2-(4-甲氧基苯基)-3-甲基巴豆酸 | 33131-46-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 中文名称: 2-(4-甲氧基苯基)-3-甲基巴豆酸
• 英文名称: 2-(4-methoxyphenyl)-3-methylbut-2-enoic acid
• 英文别名: 2-(4-methoxyphenyl)-3-methylcrotonic acid
• CAS: 33131-46-3
• 化学式: C₁₂H₁₄O₃
• 分子量: 206.241
• InChiKey: SQCSICXUVFTARH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  335.8±17.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.113±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(4-甲氧基苯基)-3-甲基巴豆酸 在 (Sa,S)-[(C₈H₁₂)Ir(P(3,5-(tert-butyl)2C₆H₃)2C₈H₇CC₈H₇C₃NOH₃(benzyl))][tetrakis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]borate] 、 氢气 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 60.0 ℃ 、607.99 kPa 条件下， 反应 20.0h， 以98%的产率得到(2R)-2-(4-甲氧基苯基)-3-甲基丁酸
  参考文献：
  名称：

  四取代烯烃对铱催化的α，β-不饱和羧酸的铱催化对映选择性加氢

  摘要：

  已经开发出由手性螺铱配合物催化的具有四取代烯烃的α，β-不饱和羧酸的高效不对称加氢，用于制备具有优异对映选择性（至多99％ee）的手性α-取代的羧酸。

  DOI：

  10.1021/ol401593a
• 作为产物：
  描述：

  4-methoxyphenylglyoxylate methyl ester 在 盐酸 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 生成 2-(4-甲氧基苯基)-3-甲基巴豆酸
  参考文献：
  名称：

  3,3-二取代2-芳基丙烯酸的合成

  摘要：

  描述了几种 3,3-二取代的 2-芳基丙烯酸的合成。芳基乙醛酸酯和异亚丙基三苯基正膦之间的 Wittig 反应提供了一条有效的途径来制备 2-芳基-3-甲基巴豆酸酯。这些酯用 N-溴代琥珀酰亚胺溴化得到 3-溴甲基-2-芳基巴豆酸酯和-2-芳基异巴豆酸酯的混合物。3-溴甲基巴豆酸酯在加热时环化成内酯。还制备了2-芳基-3-叠氮甲基异巴豆酸和3-氨基甲基-2-苯基异巴豆酸。已从α-甲基-和α-乙基肉桂酸酯开始，开发了一种立体定向路线，用于制备 3-叠氮甲基-2-苯基异巴豆酸和顺式-3-叠氮甲基-2-苯基-2-戊烯酸。La synth8se de plusieurs acides aryl-2 acryliques dissubstituks en position-3,3 est dkcrite。La 反应 de Wittig effectuk entre desesters arylglyoxyliques

  DOI：

  10.1139/v71-347

文献信息

• Enantioselective Hydrogenation of Tetrasubstituted α,β‐Unsaturated Carboxylic Acids Enabled by Cobalt(II) Catalysis: Scope and Mechanistic Insights
  作者：Xiaoyong Du、Ye Xiao、Yuhong Yang、Ya‐Nan Duan、Fangfang Li、Qi Hu、Lung Wa Chung、Gen‐Qiang Chen、Xumu Zhang

  DOI：10.1002/anie.202016705

  日期：2021.5.10

  established, asymmetric hydrogenation of challenging tetrasubstituted α,β‐unsaturated carboxylic acids is rarely reported. We demonstrate enantioselective hydrogenation of cyclic and acyclic tetrasubstituted α,β‐unsaturated carboxylic acids via cobalt(II) catalysis. This protocol showed broad substrate scope and gave chiral carboxylic acids in good yields with excellent enantiocontrol (up to 98 % yield and

  手性羧酸是重要的化合物，因为它们在药物，天然产物和农用化学品中普遍存在。α，β-不饱和羧酸的不对称氢化被广泛认为是提供此类化合物的最有效的合成方法之一。尽管已经很好地确定了二，三取代不饱和酸与贵金属的相关不对称氢化反应，但极少报道具有挑战性的四取代α，β-不饱和羧酸的不对称氢化反应。我们证明了通过钴（II）催化的环状和无环四取代α，β-不饱和羧酸的对映选择性氢化。该方案显示了广泛的底物范围，并以良好的对映体控制获得了高收率的手性羧酸（最高收率98％，ee高达99％））。结合实验和计算机理的研究支持了涉及迁移插入和σ键复分解过程的Co II催化循环。DFT计算表明对映选择性可能源自配体的苯基与底物之间的空间效应。
• Superacid-promoted synthesis of indolizidine derivatives
  作者：Sean Kennedy、Anila Kethe、Ahmad Qarah、Douglas A. Klumpp

  DOI：10.1016/j.tetlet.2018.03.094

  日期：2018.5

  A series of amido-acetals were reacted with the Brønsted superacid, CF3SO3H, to provides indolizidine derives by a cyclization cascade. A mechanism is proposed involving formation of a vinylogous enol which undergoes a 6π-electrocyclization reaction with an adjacent N-acyl iminium ion group. With aryl substituents, there is a strong tendency for the N-acyl iminium ion group to undergo Friedel-Crafts

  一系列酰胺基乙缩醛与布朗斯台德超酸CF 3 SO 3 H反应，通过环化级联反应提供吲哚并咪唑衍生物。提出了一种机理，该机理涉及形成乙烯基的烯醇，该乙烯基的烯醇与相邻的N-酰基亚胺离子基团进行6π-电环化反应。在具有芳基取代基的情况下，N-酰基亚氨基鎓离子基团具有与芳基基团一起进行Friedel-Crafts型环化的强烈趋势。合成方法用于制备生物碱天然产物ipalbidine。
• Process-Scale Total Synthesis of Nature-Identical (−)-(S,S)-7-Hydroxycalamenal in High Enantiomeric Purity through Catalytic Enantioselective Hydrogenation
  作者：Tiziana Benincori、Silvana Bruno、Giuseppe Celentano、Tullio Pilati、Alessandro Ponti、Simona Rizzo、Mara Sada、Francesco Sannicolò

  DOI：10.1002/hlca.200590139

  日期：2005.7

  A process-scale stereoselective synthesis of nature-identical (−)-(S,S)-7-hydroxycalamenal (=(−)-(5S,8S)-5,6,7,8-tetrahydro-3-hydroxy-5-methyl-8-(1-methylethyl)naphthalene-2-carbaldehyde; (−)-1a) in 96% enantiomeric excess (ee) with the aid of chiral Ru complexes has been developed. The key step was the enantioselective hydrogenation of easily accessible 2-(4-methoxyphenyl)-3-methylbut-2-enoic acid

  与自然界相同的（-）-（S，S）-7-羟基cal胺（=（-）-（5 S，8 S）-5,6,7,8-四氢-3-羟基借助手性Ru配合物，开发了96％对映异构体过量（ee）的-5-甲基-8-（1-甲基乙基）萘-2-甲醛；（-）- 1a）。关键步骤是将易于获得的2-（4-甲氧基苯基）-3-甲基丁-2-烯酸（10）在86％ee中对映体选择性氢化为（+）- 11（方案5和表1）。通过诱导中间体（+）-3,4-二氢-4-（1-甲基乙基）-7-甲氧基-2的结晶，光学纯度（96％ee）大大提高。H-萘-1-酮（（+）- 3）。对类似物（-）- 9进行的计算构象分析合理化了CC键催化加氢中获得的高非对映选择性。
• Process for preparing optically active arylacetic acid derivatives
  申请人：SUMITOMO CHEMICAL COMPANY, LIMITED

  公开号：EP0275354B1

  公开（公告）日：1991-10-16
• Asymmetric hydrogenation of trisubstituted acrylic acids catalyzed by a chiral (aminoalkyl)ferrocenylphosphine-rhodium complex
  作者：Tamio Hayashi、Norio Kawamura、Yoshihiko Ito

  DOI：10.1021/ja00259a043

  日期：1987.12