2-Oxocyclohexylidenemethanone | 132723-22-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-Oxocyclohexylidenemethanone
• 英文别名: 2-oxocyclohexylideneketene；2-(Oxomethylidene)cyclohexan-1-one
• CAS: 132723-22-9
• 化学式: C₇H₈O₂
• 分子量: 124.139
• InChiKey: SEUKEBAXTROKKZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-Oxocyclohexylidenemethanone 在 高氯酸 、 sodium perchlorate 作用下， 生成 2-氧代环己烷羧酸
  参考文献：
  名称：

  水溶液中的 2-氧代环己烷甲酸酮-烯醇体系

  摘要：

  2-diazocycloheptane-1,3-dione 或 2,2-dimethyl-5,6,7,8-tetrahydrobenzo-4H-1,3-dioxin-4-one 在水溶液中的闪光光解产生 2-oxocyclohexylideneketene，经过水合为 2-氧代环己烷甲酸的烯醇，然后烯醇异构化为酸的酮形式。使用固体烯醇也观察到烯醇异构化为酮形式，一种迄今为止普遍认为是酮酸的物质。在高氯酸、氢氧化钠和缓冲溶液中测量酮化速率，并构建酮化速率曲线。还使用溴来测量酮酸的烯醇化速率以在其形成时清除烯醇。然后结合烯醇化和酮化的速率以提供酮-烯醇平衡常数pK(E) = 1.27。这个结果和获得的一些其他结果不同于 2-氧代环戊烷羧酸酮-烯醇系统的相应数量。讨论了这些差异。

  DOI：

  10.1021/ja030054j
• 作为产物：
  描述：

  2,2-dimethyl-5,6,7,8-tetrahydro-4H-benzo[d][1,3]dioxin-4-one 生成 2-Oxocyclohexylidenemethanone
  参考文献：
  名称：

  水溶液中的 2-氧代环己烷甲酸酮-烯醇体系

  摘要：

  2-diazocycloheptane-1,3-dione 或 2,2-dimethyl-5,6,7,8-tetrahydrobenzo-4H-1,3-dioxin-4-one 在水溶液中的闪光光解产生 2-oxocyclohexylideneketene，经过水合为 2-氧代环己烷甲酸的烯醇，然后烯醇异构化为酸的酮形式。使用固体烯醇也观察到烯醇异构化为酮形式，一种迄今为止普遍认为是酮酸的物质。在高氯酸、氢氧化钠和缓冲溶液中测量酮化速率，并构建酮化速率曲线。还使用溴来测量酮酸的烯醇化速率以在其形成时清除烯醇。然后结合烯醇化和酮化的速率以提供酮-烯醇平衡常数pK(E) = 1.27。这个结果和获得的一些其他结果不同于 2-氧代环戊烷羧酸酮-烯醇系统的相应数量。讨论了这些差异。

  DOI：

  10.1021/ja030054j

文献信息

• Periselectivity in the aza-Diels–Alder Cycloaddition between α-Oxoketenes and <i>N</i>-(5-Pyrazolyl)imines: A Combined Experimental and Theoretical Study
  作者：Juan-Carlos Castillo、Brian Castro Agudelo、Jaime Gálvez、Yannick Carissan、Jean Rodriguez、Yoann Coquerel

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00767

  日期：2020.6.5

  N-(5-pyrazolyl)imines as the 4π partners at their 2-azadiene moiety. In contrast, other cyclic and acyclic α-oxoketenes lead preferentially to 1,3-oxazin-4-ones, which now involves the α-oxoketenes as the 4π partners at their 1-oxadiene moiety and the N-(5-pyrazolyl)imines as the 2π partners at their C═N double bond. A computational modeling study using DFT methods allowed rationalizing this change of periselectivity:

  α-氧杂环丁烯之间的热6πaza-Diels-Alder环加成反应原位是由热诱导的2-重氮1,3-二酮的Wolff重排和N-（5-吡唑基）亚胺作为典型的富电子2-氮杂二烯产生两种不同的产物，基本上是所涉及的α-氧杂环丁烯的性质的函数。例如，环状五元α-氧杂环丁烯优先导致螺氢吡啶-4-酮，其中α-氧杂环丁烯在其C═C双键处为2π配偶体，而N-（5-吡唑基）亚胺为4π。在它们的2-氮杂二烯部分上形成伙伴。相比之下，其他环状和无环的α-氧杂环丁烯优先导致1,3-oxazin-4-ones，现在，α-氧杂环丁烯在其1 -oxadiene部分和4π伙伴中涉及4π伙伴。N-（5-吡唑基）亚胺在其C═N双键处为2π伙伴。使用DFT方法进行的计算模型研究可以合理化这种选择性的变化：螺吡喃并吡啶-4-酮的形成受热力学控制，而1,3-恶嗪-4-酮的形成受动力学控制，而在热力学上略有不利。五元环系列。还详细研究了α-氧杂环丁烯的竞争性环二聚化。
• Sato, Masayuki; Ogasawara, Hiromichi; Komatsu, Sachiko, Chemical and pharmaceutical bulletin, 1984, vol. 32, # 10, p. 3848 - 3856
  作者：Sato, Masayuki、Ogasawara, Hiromichi、Komatsu, Sachiko、Kato, Tetsuzo

  DOI：——

  日期：——
• Direct observation of .alpha.-oxo ketenes formed from 1,3-dioxin-4-ones and the enols of .beta.-keto esters
  作者：Beat Freiermuth、Curt Wentrup

  DOI：10.1021/jo00007a008

  日期：1991.3

  The enol forms of beta-keto esters thermolyze to alcohols and alpha-oxo ketenes, which are characterized by low-temperature IR spectroscopy and on warming regenerate the beta-hydroxy-alpha,beta-unsaturated esters. The matrix isolated s-Z and s-E forms of alpha-oxo ketenes are characterized and photochemically converted into other conformers or sites. Matrix photolysis of 2,2,6-trimethyl-1,3-dioxin-4-one gives the s-Z acetylketene initially. Alpha-Oxo ketenes polymerize in the cold and dimerize only at elevated temperatures.
• FREIERMUTH, BEAT;WENTRUP, CURT, J. ORG. CHEM., 56,(1991) N, C. 2286-2289
  作者：FREIERMUTH, BEAT、WENTRUP, CURT

  DOI：——

  日期：——
• BIODEGRADABLE POLYMERS CHAIN-EXTENDED BY PHOSPHATES, COMPOSITIONS, ARTICLES AND METHODS FOR MAKING AND USING THE SAME
  申请人：GUILFORD PHARMACEUTICALS INC.

  公开号：EP0971969A1

  公开（公告）日：2000-01-19