13-(tert-Butyldimethylsilanyloxy)-16-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-3,7-dimethoxy-5-methoxymethoxy-4,8,12,14-tetramethyl-11-oxohexadecanal | 203520-14-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 13-(tert-Butyldimethylsilanyloxy)-16-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-3,7-dimethoxy-5-methoxymethoxy-4,8,12,14-tetramethyl-11-oxohexadecanal
• 英文别名: (3R,4S,5R,7R,8S,12R,13R,14R)-13-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-16-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-3,7-dimethoxy-5-(methoxymethoxy)-4,8,12,14-tetramethyl-11-oxohexadecanal
• CAS: 203520-14-3
• 化学式: C₄₆H₇₈O₈Si₂
• 分子量: 815.292
• InChiKey: LYUQIUQIFCBZIS-MLMHWMCGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.24
• 重原子数：
  56
• 可旋转键数：
  28
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  89.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  13-(tert-Butyldimethylsilanyloxy)-16-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-3,7-dimethoxy-5-methoxymethoxy-4,8,12,14-tetramethyl-11-oxohexadecanal 在 正丁基锂 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 6.25h， 生成
  参考文献：
  名称：

  由海洋裸He Hexabranchus sanguineus产生的独特的三恶唑大环内酯ulapualide A的全合成。

  摘要：

  描述了ulapualide A（1）的全合成，其相对立体化学是根据其假设的金属螯合复合物9的早期分子力学研究确定的。该合成基于：i，双官能化的三恶唑11的详细说明；ii。通过立体选择性维蒂希反应合成和安装顶侧链16（C-26–C-41），得到17 ; iii，将17转换为73a并连接C-1–C-9部分18；iv。分子内Wadsworth-Emmons烯烃化反应使大环内酯类化合物环化1920 ; v，引入C-9甲基（至80），最后vi，操纵80中的侧链官能度并引入末端甲酰基烯胺残基。合成的ulapualide A的NMR光谱数据几乎与天然产物中所述的相同，并且在HPLC分析中未与天然物质分离。然而，在13 C NMR光谱数据中的微小差异使我们得出结论，合成的ulapualide的立体化学与天然产物在侧链C-28-C-33部分的一个或多个立体生成中心处的立体化学不同。 。

  DOI：

  10.1039/b000751j
• 作为产物：
  描述：

  6-(tert-Butyldimethylsilanyloxy)-10-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-8-methoxy-5,9-dimethyldec-1-en-4-ol 在 palladium dihydroxide 、 四丙基高钌酸铵 咪唑 、 barium dihydroxide 、 2,6-二叔丁基吡啶 、 二甲基溴化硼 、 4 A molecular sieve 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 对甲苯磺酸 、 臭氧 、 N-甲基吗啉氧化物 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 48.59h， 生成 13-(tert-Butyldimethylsilanyloxy)-16-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-3,7-dimethoxy-5-methoxymethoxy-4,8,12,14-tetramethyl-11-oxohexadecanal
  参考文献：
  名称：

  由海洋裸He Hexabranchus sanguineus产生的独特的三恶唑大环内酯ulapualide A的全合成。

  摘要：

  描述了ulapualide A（1）的全合成，其相对立体化学是根据其假设的金属螯合复合物9的早期分子力学研究确定的。该合成基于：i，双官能化的三恶唑11的详细说明；ii。通过立体选择性维蒂希反应合成和安装顶侧链16（C-26–C-41），得到17 ; iii，将17转换为73a并连接C-1–C-9部分18；iv。分子内Wadsworth-Emmons烯烃化反应使大环内酯类化合物环化1920 ; v，引入C-9甲基（至80），最后vi，操纵80中的侧链官能度并引入末端甲酰基烯胺残基。合成的ulapualide A的NMR光谱数据几乎与天然产物中所述的相同，并且在HPLC分析中未与天然物质分离。然而，在13 C NMR光谱数据中的微小差异使我们得出结论，合成的ulapualide的立体化学与天然产物在侧链C-28-C-33部分的一个或多个立体生成中心处的立体化学不同。 。

  DOI：

  10.1039/b000751j

文献信息

• Towards a Total Synthesis of Ulapualide A. A Concise Synthesis of the <i>tris</i>-Oxazole Macrolide Core and Entire Carbon Skeleton
  作者：Shital Chattopadhyay、Gerald Pattenden

  DOI：10.1055/s-1997-1055

  日期：——

  A concise synthesis of the tris-oxazole based macrocyclic core viz 14 of ulapualide A 1, incorporating all the correct stereogenic centres at C-3 and along the C25-C40 portion of the natural product, is described.

  本论文描述了一种基于三恶唑的大环核心（即乌拉瓜内酯 A 1 的 14）的简明合成方法，该方法在天然产物的 C-3 和 C25-C40 部分加入了所有正确的立体中心。