[4-(2-Methyl-2-propanyl)cyclohexyl]methanol | 10601-39-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: [4-(2-Methyl-2-propanyl)cyclohexyl]methanol
• 英文别名: cis-(4-tert-butyl-cyclohexyl)-methanol；trans-(4-tert-butyl-cyclohexyl)-methanol；((1R*,4R*)-4-(tert-butyl)cyclohexyl)methanol；trans-[4-(tert-butyl)cyclohexyl]methanol；trans-(4-tert-butylcyclohexyl)methanol；trans-4-t-butylcyclohexane methanol；(4-tert-butylcyclohexyl)methanol；trans-4-tert-Butylcyclohexylcarbinol
• CAS: 10601-39-5；20691-53-6；13004-06-3
• 化学式: C₁₁H₂₂O
• 分子量: 170.295
• InChiKey: GGWBQKOXLMPNMS-MGCOHNPYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.83
• 重原子数：
  12.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  20.23
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [4-(2-Methyl-2-propanyl)cyclohexyl]methanol 在 吡啶 、 calcium carbonate 、 lithium bromide 作用下， 生成 反式-4-叔丁基环己基甲基溴
  参考文献：
  名称：

  轴向：赤道比率。1. 导致环外亚甲基的消除

  摘要：

  苯基顺式-4-叔丁基环己烷甲基亚砜 (4) 在 116 度和 130° 下热解为 1-叔丁基-4-亚甲基环己烷 (5)，比其反式（赤道）差向异构体 6 快约 5 到 6 倍。cis-4-叔丁基环己烷甲基溴 (7) 在 100° 的叔丁醇中用叔丁醇钾进行消除，比其反式（赤道）差向异构体 8 快约 9 倍。亚砜 4 和 6 的速率差异是第一个在简单的锚定环己烷系统中形成环外碳 - 碳双键的空间加速（没有任何试剂排斥效应的任何贡献）的清晰证明。从 7（相对于 8）更快的消除主要归因于空间加速度；该实验既不需要也不排除基材和攻击基体之间非键合排斥的影响。

  DOI：

  10.1139/v71-619
• 作为产物：
  描述：

  1-叔丁基-4-硝基环己烷 在 吡啶 、 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 、 sodium methylate 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 苯 为溶剂， 反应 7.75h， 生成 [4-(2-Methyl-2-propanyl)cyclohexyl]methanol
  参考文献：
  名称：

  脱氧硝基糖。第六次沟通。叔硝基醚还原脱硝中的立体电子控制。' C-糖苷'的合成†

  摘要：

  与卜分开的，自由基的脱硝3吡喃糖衍生物的SNH 3，4,9，和10以良好产率得到专门的“ Ç -glycosides” 5和11，分别（方案1）。环己基衍生物15、16、19和20的相似还原反应分别得到17、18、21和22的4：1混合物，并且始终主要形成轴向C，H键。在呋喃糖系列中，观察到D-甘露糖衍生的硝基醚25和27和D-核糖衍生的硝基醚的发散行为分别如图30和31所示，因为前两者给出了异构体均一的还原产物（分别为26和28；方案3），而后者为非对映异构体32和33的1∶1混合物（方案4）。立体化学结果是基于环O原子的立体电子效应，在三氧杂双环[3.3.0]辛烷环体系中中间的金字塔形烷氧基烷基的优选构型和空间效应进行解释的。

  DOI：

  10.1002/hlca.19830660733

文献信息

• Photochemical Synthesis of Highly Functionalized Cyclopropyl Ketones
  作者：Pablo Wessig、Olaf Mühling

  DOI：10.1002/hlca.200390086

  日期：2003.3

  trisubstituted cyclopropyl ketones 11 were prepared by irradiation of ketones 3 and 5, which bear a leaving group adjacent to the carbonyl C-atom. The required ketones 3 could be easily synthesized either by functionalization of ketones 1 with a hypervalent iodine reagent, 2, or by O-sulfonylation of α-hydroxy ketones 7. The nitrates 5 were obtained by treatment of the corresponding α-bromo ketones with AgNO3

  通过辐射酮3和5制备一系列二和三取代的环丙基酮11，所述酮3和5带有与羰基C-原子相邻的离去基团。所需的酮3可以通过使用高价碘试剂2对酮1进行功能化或通过α-羟基酮7的O-磺酰化来轻松合成。通过用AgNO 3处理相应的α-溴代酮获得硝酸盐5。3和5的照射必须在除酸剂（1-甲基-1 H-咪唑）的存在下进行，以获得高收率的环丙烷11。除其他事项外，该方法的合成效率通过制备高收率的高应变双环[2.1.0]戊烷11i得以证明。通过光动力学测量以及量子化学计算研究了光化学环化的机理。已经表明，离去基团的存在实质上影响了光化学反应级联的所有步骤。还确定了11j和exo - 11k的X射线晶体结构。
• Radical Reduction of Epoxides Using a Titanocene(III)/Water System: Synthesis of β-Deuterated Alcohols and Their Use as Internal Standards in Food Analysis
  作者：Tania Jiménez、Araceli G. Campaña、Btissam Bazdi、Miguel Paradas、David Arráez-Román、Antonio Segura-Carretero、Alberto Fernández-Gutiérrez、J. Enrique Oltra、Rafael Robles、José Justicia、Juan M. Cuerva

  DOI：10.1002/ejoc.201000487

  日期：2010.8

  comprehensive study into the Cp 2 TiCl-mediated reductive epoxide ring opening using either water as a hydrogen source or deuterium oxide as a deuterium source. The remarkable chemical profile of this reaction allows access to alcohols with anti-Markovnikov regiochemistry from different epoxides. The use of D 2 O as a deuterium source leads to an efficient synthesis of β-deuterated alcohols, including a deuterated

  我们描述了使用水作为氢源或使用氧化氘作为氘源的 Cp 2 TiCl 介导的还原性环氧化物开环的综合研究。该反应的显着化学特征允许从不同的环氧化物中获得具有抗马尔科夫尼科夫区域化学的醇。使用 D 2 O 作为氘源可有效合成 β-氘化醇，包括酪醇的氘化样品，酪醇是一种包含在橄榄叶中的生物活性化合物，已成功用作食品分析中的内标.
• Amide-Substituted Titanocenes in Hydrogen-Atom Transfer Catalysis
  作者：Yong-Qiang Zhang、Verena Jakoby、Katharina Stainer、Alexander Schmer、Sven Klare、Mirko Bauer、Stefan Grimme、Juan Manuel Cuerva、Andreas Gansäuer

  DOI：10.1002/anie.201509548

  日期：2016.1.22

  Two new catalytic systems for hydrogen‐atom transfer (HAT) catalysis involving the N−H bonds of titanocene(III) complexes with pendant amide ligands are reported. In a monometallic system, a bifunctional catalyst for radical generation and reduction through HAT catalysis depending on the coordination of the amide ligand is employed. The pendant amide ligand is used to activate Crabtree's catalyst to

  报道了两个新的氢原子转移（HAT）催化体系，涉及钛茂（III）配合物与侧基酰胺配体的N-H键。在单金属体系中，使用双官能催化剂，其根据酰胺配体的配位通过HAT催化产生和还原自由基。侧基酰胺配体用于活化Crabtree催化剂，以产生有效的双金属体系，用于自由基生成和HAT催化。
• Titanocenes as Photoredox Catalysts Using Green‐Light Irradiation
  作者：Zhenhua Zhang、Tobias Hilche、Daniel Slak、Niels R. Rietdijk、Ugochinyere N. Oloyede、Robert A. Flowers、Andreas Gansäuer

  DOI：10.1002/anie.202001508

  日期：2020.6.8

  Irradiation of Cp2TiCl2 with green light leads to electronically excited [Cp2TiCl2]*. This complex constitutes an efficient photoredox catalyst for the reduction of epoxides and for 5‐exo cyclizations of suitably unsaturated epoxides. To the best of our knowledge, our system is the first example of a molecular titanium photoredox catalyst.

  用绿光照射Cp 2 TiCl 2导致电子激发[Cp 2 TiCl 2 ]*。该配合物构成了一种有效的光氧化还原催化剂，用于环氧化物的还原和适当不饱和环氧化物的5-外环化。据我们所知，我们的系统是分子钛光氧化还原催化剂的第一个例子。
• Stereoselective Synthesis of Cyclopropanes Based on a 1,2-Chirality Transfer
  作者：Olaf Muehling、Pablo Wessig

  DOI：10.1002/chem.200801002

  日期：2008.9.8

  methylene groups. The 1,2-chirality transfer is completed by a subsequent HX elimination which destroys the only stereogenic center in the reactants 12. Furthermore, it was found that contrary enthalpic and entropic influences result in the existence of an inversion temperature T 0. Upon crossing T 0 the stereoselectivity is reversed. Considering this temperature dependency, chirality transfer efficiencies

  描述了对映体富集的双环环丙​​烷衍生物13的立体选择途径，其基于概念上新颖的1，2-手性转移方法。在氢提取的过渡态中，电子激发的羰基与相邻C–X键的sigma *轨道的超共轭相互作用导致特定构象的偏爱，并因此导致两个非对映体亚甲基之间的区分。1，2-手性转移通过随后的HX消除而完成，该HX消除破坏了反应物12中唯一的立构中心。此外，发现相反的焓和熵影响导致存在转化温度T 0。 0，立体声选择性相反。考虑到这种温度依赖性，可以达到高达83％的手性转移效率。VCD光谱结合DFT计算可以明确确定大多数产品的绝对构型。