(-)-chloro((1R,2R)-4,4',6,6'-tetra-tert-butyl-2,2'-[cyclohexane-1,2-diylbis(nitrilomethylidyne)]diphenolato)manganese(III) | 138124-32-0

• 物质功能分类: 有机原料 - 有机金属类化合物 - 有机锰
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (-)-chloro((1R,2R)-4,4',6,6'-tetra-tert-butyl-2,2'-[cyclohexane-1,2-diylbis(nitrilomethylidyne)]diphenolato)manganese(III)
• 英文别名: [(R,R′)-N,N′-bis(3,5-di-tertbutylsalicylidene)-1,2-cyclohexanediaminato]manganese(III) chloride；[(R,R)-N,N′-bis(3,5-di-tert-butylsalicylidene)-1,2-cyclohexanediaminato]manganese(III) chloride；(S,S)-(+)-N,N'-bis(3,5-di-tert-butyl-salicylidene)-1,2-cyclohexanediaminomanganese(III) chloride；(R,R)-(-)-N,N'-bis(3,5-di-tert-butylsalicyldene)-1,2-cyclohexanediaminomanganese(III) chloride；(S,S)-(+)-N,N'-bis(3,5-ditert-butylsalicylidene)-1,2-cyclohexanediaminomanganese(III) chloride；[(R,R)-N,N'-bis(3,5-di-tert-butylsalicylidene)-1,2-cyclohexanediamine]manganese(III) chloride
• CAS: 138124-32-0
• 化学式: C₃₆H₅₂ClMnN₂O₂
• 分子量: 635.212
• InChiKey: LJVAWOSDJSQANR-LDCLZVTBSA-K

物化性质

• 熔点：
  330-332 °C(lit.)
• 比旋光度：
  D23 +580° (c = 0.01 in ethanol)
• 最大波长(λmax)：
  509nm(CH2Cl2)(lit.)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

安全信息

• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S26,S36/37/39
• 危险类别码：
  R20/21/22,R36/37/38
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  29349990
• 危险标志：
  GHS07
• 危险性描述：
  H315,H319,H335
• 危险性防范说明：
  P261,P305 + P351 + P338

制备方法与用途

用途 

非官能化烯烃类的Salen(Mn)-催化不对称环氧化反应。获得各种底物（特别是顺式-烯烃）的高对映立体选择性和产量。一些用途包括合成紫杉醇侧链和顺式-1-氨基-2-茚醇。Jacobsen催化剂还用于硅烯醇醚的不对称α-羟基化。用于各种烯烃不对称环氧化反应的催化剂。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-chloro((1R,2R)-4,4',6,6'-tetra-tert-butyl-2,2'-[cyclohexane-1,2-diylbis(nitrilomethylidyne)]diphenolato)manganese(III) 、 4-N-[[4-[(4-aminoanilino)methyl]-2,3,5,6-tetramethylphenyl]methyl]benzene-1,4-diamine 在 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以90%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  可循环利用的新型同手性双二胺桥联双Mn（salen）配合物催化的非官能化烯烃的对映选择性环氧化

  摘要：

  合成了三种新的手性双二胺桥联的双Mn（salen）配合物。用NaClO和m研究了它们对α-甲基苯乙烯，苯乙烯和茚的不对称环氧化的催化作用-CPBA分别作为氧化剂。这种均相催化剂在未官能化烯烃的不对称环氧化中表现出与Jacobsen催化剂相当的催化活性和对映选择性。此外，该催化剂可以方便地回收和再使用至少五次，而活性和对映选择性均没有明显损失。特别地，它还可以有效地用于大规模反应，同时保持相同水平的优异催化性能，这为工业应用提供了潜力。还研究了轴向碱，温度和溶剂对催化体系活性和对映选择性的影响。

  DOI：

  10.1007/s11426-012-4829-x
• 作为产物：
  描述：

  manganese (II) acetate tetrahydrate 、 (R,R)-N,N'-bis(3,5-di-tert-butylsalicylidene)-1,2-cyclohexanediamine 、 sodium chloride 在 air 作用下， 以 乙醇 、 甲苯 、 水 为溶剂， 反应 3.75h， 以99%的产率得到(-)-chloro((1R,2R)-4,4',6,6'-tetra-tert-butyl-2,2'-[cyclohexane-1,2-diylbis(nitrilomethylidyne)]diphenolato)manganese(III)
  参考文献：
  名称：

  (R,R)-N,N'-BIS(3,5-DI-tert-BUTYLSALICYLIDENE)-1,2-CYCLOHEXANEDIAMINO MANGANESE(III) CHLORIDE, A HIGHLY ENANTIOSELECTIVE EPOXIDATION CATALYST

  摘要：

  DOI：

  10.15227/orgsyn.075.0001
• 作为试剂：
  描述：

  2-（5-溴吡啶-2-基）-2,2-二氟乙酸乙酯 在 lithium aluminium tetrahydride 、 1,1'-双(二苯膦基)二茂铁二氯化钯(II)二氯甲烷复合物 、 (-)-chloro((1R,2R)-4,4',6,6'-tetra-tert-butyl-2,2'-[cyclohexane-1,2-diylbis(nitrilomethylidyne)]diphenolato)manganese(III) 、 叠氮基三甲基硅烷 、 sodium carbonate 、 magnesium 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 正庚烷 、 二氯甲烷 、 甲基叔丁基醚 、 水 为溶剂， 反应 44.13h， 生成 VT-1129
  参考文献：
  名称：

  [EN] ANTIFUNGAL COMPOUND PROCESS
  [FR] PROCÉDÉ DE PRÉPARATION D'UN COMPOSÉ ANTIFONGIQUE

  摘要：

  本发明涉及一种用作抗真菌剂的化合物1的制备过程。具体而言，该发明旨在提供制备化合物1及其取代衍生物的新方法。

  公开号：

  WO2015143162A1

文献信息

• Critical Role of External Axial Ligands in Chirality Amplification of <i>trans</i>-Cyclohexane-1,2-diamine in Salen Complexes
  作者：Takuya Kurahashi、Masahiko Hada、Hiroshi Fujii

  DOI：10.1021/ja904635n

  日期：2009.9.2

  series of Mn(IV)(salen)(L)(2) complexes bearing different external axial ligands (L = Cl, NO(3), N(3), and OCH(2)CF(3)) from chiral salen ligands with trans-cyclohexane-1,2-diamine as a chiral scaffold are synthesized, to gain insight into conformational properties of metal salen complexes. X-ray crystal structures show that Mn(IV)(salen)(OCH(2)CF(3))(2) and Mn(IV)(salen)(N(3))(2) adopt a stepped conformation

  一系列带有不同外部轴向配体（L = Cl、NO(3)、N(3) 和 OCH(2)CF(3)）的 Mn(IV)(salen)(L)(2) 复合物来自手性 salen合成了具有反式环己烷-1,2-二胺作为手性支架的配体，以深入了解金属salen配合物的构象特性。X 射线晶体结构表明，Mn(IV)(salen)(OCH(2)CF(3))(2) 和 Mn(IV)(salen)(N(3))(2) 采用阶梯构象，其中一个由于来自反式环己烷-1,2-二胺部分的偏向，两个水杨叉环指向上方而另一个指向下方，这与Mn(IV)(salen)的相对平面的固态构象形成鲜明对比（ Cl)(2)。Mn(IV)(salen)(L)(2) 的 CH(2)Cl(2) 溶液显示出强度增加的圆二色性，顺序为 L = Cl < NO(3) << N(3) < OCH( 2)CF(3), 这表明Mn（IV）（salen）（L）（2）
• Chiral manganese(III) salen catalysts immobilized on MCM-41 and delaminated zeolites ITQ-2 and ITQ-6 through new axial coordinating linkers
  作者：I DOMINGUEZ、V FORNES、M SABATER

  DOI：10.1016/j.jcat.2004.08.021

  日期：2004.11.15

  report that the catalytic behavior and enantioselectivity of three different chiral Mn(III) salen complexes anchored to traditional supports such as MCM-41 (38-Å pore diameter) and delaminated zeolitic materials ITQ-2 and ITQ-6 strongly depend on whether the complexes are attached to the surfaces through the chiral equatorial tetradentate salen ligand or via the apical ligand. As for the case of unsupported

  我们报告说，锚定在传统载体（例如MCM-41（孔径为38Å）和分层沸石材料ITQ-2和ITQ-6）上的三种不同的手性Mn（III）萨伦配合物的催化行为和对映选择性在很大程度上取决于是否配合物通过手性赤道四齿萨利恩配体或通过顶端配体连接到表面。至于无载体配合物的情况，该实验观察已经考虑到催化剂中间体对接近的烯烃的构象偏好的强烈变化，以及配合物中不利的结构变化。另外，控制表面的疏水性允许优化获得手性环氧化物的选择性。
• Novel bis-Salen Mn(III) chiral complexes of rigid structure axially coordinated with bis-diphenolate and bis-diamine for epoxidation of unfunctionalized olefins
  作者：Xuemei Huang、Xiangkai Fu、Xiaoju Wu、Ziyong Jia

  DOI：10.1016/j.tetlet.2013.05.087

  日期：2013.7

  series of bis-Salen Mn(III) chiral complexes of rigid structure axially coordinated with bis-diphenolate and bis-diamine ligands were synthesized and their catalytic performances in asymmetric epoxidation of indene and α-methylstyrene were investigated in detail. Compared with Jacobsen’s catalyst and the corresponding monomer salen Mn(III) catalyst, bis-Salen Mn complex showed higher activity and enantioselectivity

  合成了一系列刚性结构与双二酚盐和双二胺配体轴向配位的双结构Salen Mn（III）手性配合物，并详细研究了它们在茚和α-甲基苯乙烯不对称环氧化反应中的催化性能。与Jacobsen催化剂和相应的单体Salen Mn（III）催化剂相比，双Salen Mn配合物在相同反应条件下显示出更高的活性和对映选择性。值得强调的一点是，在不存在轴向碱NMO的情况下，双二酚酸酯轴向配位的双Salen Mn催化剂可显着提高ee值，因为烯烃不对称环氧化，尤其是茚的环氧化（ee：从55％ 100％），但是轴向碱对于双二胺轴向配位的双Salen Mn（III）催化剂是必不可少的，这些性能可能归因于结构的刚性差异。此外，该催化剂可以方便地回收和再使用至少五次，而活性和对映选择性均没有显着损失。特别地，它还可以有效地用于大规模反应中，同时保持优异的催化处置水平，这具有工业应用潜力。
• Chiral Distortion in a Mn^IV(salen)(N₃)₂ Derived from Jacobsen’s Catalyst as a Possible Conformation Model for Its Enantioselective Reactions
  作者：Takuya Kurahashi、Hiroshi Fujii

  DOI：10.1021/ic800443q

  日期：2008.9.1

  The Mn (IV)(salen)(N 3) 2 complex ( 3) from Jacobsen's catalyst is synthesized, and the X-ray crystal structures of 3 as well as the starting Mn (III)(salen)(N 3)(CH 3OH) complex ( 2) are determined in order to investigate the conformation of the high-valent Mn (IV)(salen) molecule in comparison with that of Mn (III)(salen). The asymmetric unit of the crystal of 3 contains four complexes, all of which

  从雅各布森氏催化剂合成了Mn（IV）（salen）（N 3）2络合物（3），得到了3的X射线晶体结构以及起始的Mn（III）（salen）（N 3）（CH）为了研究高价Mn（IV）（salen）分子与Mn（III）（salen）的构象，确定了3OH）配合物（2）。3晶体的不对称单元包含四个复合物，所有这些复合物都具有一个非平面的阶梯状构象，该构象因二亚胺桥的手性而有效地扭曲了。2的不对称单位还包含四个络合物。它们中的两个显示出较小程度的阶梯状构象，但另两个显示出碗状构象。结构参数的比较表明，3中的Mn中心是由两个外部轴向N 3配体从两侧进行配位的，它们的键长明显较短，3的CH 3CN溶液显示出圆二色性，与2相比，在275 nm处具有明显较强的能带，这表明3的CH 3CN溶液在溶液中也可采用手性更扭曲的构型。3的圆二色性谱从298至253 K等分色点略有变化，并且在低于253 K的温度下没有
• Ho, Chi-Ming; Lau, Tai-Chu; Kwong, Hoi-Lun, Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions, 1999, # 15, p. 2411 - 2413
  作者：Ho, Chi-Ming、Lau, Tai-Chu、Kwong, Hoi-Lun、Wong, Wing-Tak

  DOI：——

  日期：——