1β,4aβ-dimethyl-6-methoxy-1,2,3,4,4a,9,10,10a-octahydrophenanthrene-1-carboxylic acid methyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 1β,4aβ-dimethyl-6-methoxy-1,2,3,4,4a,9,10,10a-octahydrophenanthrene-1-carboxylic acid methyl ester
• 英文别名: methyl (1R,4aS,10aR)-6-methoxy-1,4a-dimethyl-2,3,4,9,10,10a-hexahydrophenanthrene-1-carboxylate
• 化学式: C₁₉H₂₆O₃
• 分子量: 302.414
• InChiKey: BSKWXDWRTACMCC-BHIYHBOVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.63
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1β,4aβ-dimethyl-6-methoxy-1,2,3,4,4a,9,10,10a-octahydrophenanthrene-1-carboxylic acid methyl ester 在 吡啶 、 sodium hydroxide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 三氯化铝 、 水 、 苯胺 、 sodium iodide 、 锌 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 21.83h， 生成 13-(acetoxymethyl)podocarpa-8,11,13-trien-12-ol
  参考文献：
  名称：

  (+)-Premnollal的合成

  摘要：

  通过以下合成证实了 premnollal 的修正结构。用乙氧基草酰氯和无水氯化铝处理衍生自 12-甲氧基podocarpa-8,11,13-trien-18-oate 的 12-甲氧基podocarpa-8,11,13-triene (7)，得到 13-(ethoxyoxalyl) 衍生物，通过碱水解、脱羧和去甲基化作用转化为 12-hydroxypodocarpa-8,11,13-triene-13-carbaldehyde (9)。化合物9也由7通过去甲基化和甲酰化制备。用氢化铝锂还原 9，然后部分乙酰化，得到 13-乙酰氧基甲基衍生物，通过硝化和甲基化将其转化为 13-乙酰氧基甲基-12-甲氧基-11-硝基罗汉果-8,11,13-三烯。然后通过一系列反应将其转化为 11,12-二甲氧基podocarpa-8,11,13-triene-13-carbaldehyde (18)：催化氢化

  DOI：

  10.1246/bcsj.56.290
• 作为产物：
  描述：

  1,4a-dimethyl-6-methoxy-4,4a,9,10-tetrahydro-2(3H)-phenanthrenone 在 氨 、 lithium 、 sodium cyanoborohydride 、 苯肼 作用下， 反应 0.33h， 生成 1β,4aβ-dimethyl-6-methoxy-1,2,3,4,4a,9,10,10a-octahydrophenanthrene-1-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  DNA聚合酶抑制剂Aphidicolin的等位基因可作为潜在的抗人疱疹病毒抗病毒药。

  摘要：

  合成了多种DNA聚合酶抑制剂Aphidicolin的等排物作为潜在的抗疱疹药。建模研究表明，两环辛烷的Aphidicolin C，D环可以被芳族部分取代，同时保持与Aphidicolin的必需C18羟基相当的羟基的空间排列。在仅合成了13种外消旋体的立体异构体中，该化合物与蚜虫的结构相似性最高，在主要试验中显示出任何显着的抗病毒活性。对该化合物进行了对映选择性合成，并且显示了4aS异构体36导致观察到的针对单纯疱疹病毒1和人类巨细胞病毒的抗病毒活性。

  DOI：

  10.1021/jm00075a003

文献信息

• Synthesis of 6-Methoxy-1,1,10-trimethyl-1,2,3,4-tetrahydroanthracene, a Synthetic Intermediate of a Linear Abietane Diterpene, Umbrosone.
  作者：Takashi MATSUMOTO、Yoshio TAKEDA、Shuji USUI、Sachihiko IMAI

  DOI：10.1248/cpb.44.530

  日期：——

  Methyl 13-acetyl-12-methoxy-8, 11, 13-podocarpatrien-18-oate, prepared from (+)-dehydroabietic acid, was converted into methyl 12-methoxy-7-oxo-5, 8, 11, 13-podocarpatetraen-18-oate (9) by a series of reactions : haloform reaction, decarboxylation, Jones oxidation, and dehydrogenation. Reduction of 9 with sodium borohydride, followed by treatment of the resulting 7-hydroxy compound with boron trifluoride etherate, afforded a rearranged ester, methyl 6-methoxy-1, 10-dimethyl-1, 2, 3, 4-tetrahydroanthracene-1-carboxylate. This was further converted into 6-methoxy-1, 1, 10-trimethyl-1, 2, 3, 4-tetrahydroanthracene (14) by means of the following reactions : lithium aluminum hydride reduction, pyridinium chlorochromate oxidation, and Huang-Minlon reduction. Compound 14 was finally converted into the desired orthoquinone (1) according to the procedure of Ghosh and Ghatak. The synthetic 1 was shown to be identical with natural umbrosone by spectral comparisons.

  将由 (+)-脱氢松香酸制备的 13-乙酰基-12-甲氧基-8, 11, 13-podocarpatrien-18-oate 甲酯转化为 12-甲氧基-7-氧代-5, 8, 11, 13-甲酯podocarpatetraen-18-oate (9)经一系列反应：卤仿反应、脱羧、琼斯氧化、脱氢。用硼氢化钠还原9，然后用乙醚三氟化硼处理所得7-羟基化合物，得到重排酯，甲基6-甲氧基-1,10-二甲基-1,2,3,4-四氢蒽-1-羧酸盐。通过氢化铝锂还原、氯铬酸吡啶鎓氧化和黄敏隆还原反应进一步转化为6-甲氧基-1,1,10-三甲基-1,2,3,4-四氢蒽(14) 。根据Ghosh和Ghatak的方法，化合物14最终转化为所需的邻醌(1)。通过光谱比较表明合成的 1 与天然 umbrosone 相同。
• Regioselective hydroxylation of (η6-arene)tricarbonylchromium(0) complexes of diterpenoids
  作者：Richard C. Cambie、Paul I. Higgs、Peter S. Rutledge、Paul D. Woodgate

  DOI：10.1016/0022-328x(90)87073-m

  日期：1990.2

  A novel procedure has been developed for the regioselective hydroxylation of ring-C aromatic diterpenoids via their (η6-arene)tricarbonylchromium(0) complexes. Lithiation-cupration-oxidation gives good yields from methoxyarene complexes having an unhindered ortho position.

  一种新颖的过程已经经由被开发用于环-C的芳族二萜类化合物的区域选择性羟化它们的（η 6 -arene）tricarbonylchromium（0）配合物。锂化-杯化-氧化可从邻位不受阻碍的甲氧基芳烃配合物中获得良好的收率。