1β,4aβ-dimethyl-6-methoxy-1,2,3,4,4a,9,10,10a-octahydrophenanthrene-1-carboxylic acid methyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 1β,4aβ-dimethyl-6-methoxy-1,2,3,4,4a,9,10,10a-octahydrophenanthrene-1-carboxylic acid methyl ester
• 英文别名: methyl (1R,4aS,10aR)-6-methoxy-1,4a-dimethyl-2,3,4,9,10,10a-hexahydrophenanthrene-1-carboxylate
• 化学式: C₁₉H₂₆O₃
• 分子量: 302.414
• InChiKey: BSKWXDWRTACMCC-BHIYHBOVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.63
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1β,4aβ-dimethyl-6-methoxy-1,2,3,4,4a,9,10,10a-octahydrophenanthrene-1-carboxylic acid methyl ester 在 吡啶 、 sodium hydroxide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 三氯化铝 、 水 、 苯胺 、 sodium iodide 、 锌 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 21.83h， 生成 13-(acetoxymethyl)podocarpa-8,11,13-trien-12-ol
  参考文献：
  名称：

  (+)-Premnollal的合成

  摘要：

  通过以下合成证实了 premnollal 的修正结构。用乙氧基草酰氯和无水氯化铝处理衍生自 12-甲氧基podocarpa-8,11,13-trien-18-oate 的 12-甲氧基podocarpa-8,11,13-triene (7)，得到 13-(ethoxyoxalyl) 衍生物，通过碱水解、脱羧和去甲基化作用转化为 12-hydroxypodocarpa-8,11,13-triene-13-carbaldehyde (9)。化合物9也由7通过去甲基化和甲酰化制备。用氢化铝锂还原 9，然后部分乙酰化，得到 13-乙酰氧基甲基衍生物，通过硝化和甲基化将其转化为 13-乙酰氧基甲基-12-甲氧基-11-硝基罗汉果-8,11,13-三烯。然后通过一系列反应将其转化为 11,12-二甲氧基podocarpa-8,11,13-triene-13-carbaldehyde (18)：催化氢化

  DOI：

  10.1246/bcsj.56.290
• 作为产物：
  描述：

  1,4a-dimethyl-6-methoxy-4,4a,9,10-tetrahydro-2(3H)-phenanthrenone 在 氨 、 lithium 、 sodium cyanoborohydride 、 苯肼 作用下， 反应 0.33h， 生成 1β,4aβ-dimethyl-6-methoxy-1,2,3,4,4a,9,10,10a-octahydrophenanthrene-1-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  DNA聚合酶抑制剂Aphidicolin的等位基因可作为潜在的抗人疱疹病毒抗病毒药。

  摘要：

  合成了多种DNA聚合酶抑制剂Aphidicolin的等排物作为潜在的抗疱疹药。建模研究表明，两环辛烷的Aphidicolin C，D环可以被芳族部分取代，同时保持与Aphidicolin的必需C18羟基相当的羟基的空间排列。在仅合成了13种外消旋体的立体异构体中，该化合物与蚜虫的结构相似性最高，在主要试验中显示出任何显着的抗病毒活性。对该化合物进行了对映选择性合成，并且显示了4aS异构体36导致观察到的针对单纯疱疹病毒1和人类巨细胞病毒的抗病毒活性。

  DOI：

  10.1021/jm00075a003

文献信息

• Synthesis of 6-Methoxy-1,1,10-trimethyl-1,2,3,4-tetrahydroanthracene, a Synthetic Intermediate of a Linear Abietane Diterpene, Umbrosone.
  作者：Takashi MATSUMOTO、Yoshio TAKEDA、Shuji USUI、Sachihiko IMAI

  DOI：10.1248/cpb.44.530

  日期：——

  Methyl 13-acetyl-12-methoxy-8, 11, 13-podocarpatrien-18-oate, prepared from (+)-dehydroabietic acid, was converted into methyl 12-methoxy-7-oxo-5, 8, 11, 13-podocarpatetraen-18-oate (9) by a series of reactions : haloform reaction, decarboxylation, Jones oxidation, and dehydrogenation. Reduction of 9 with sodium borohydride, followed by treatment of the resulting 7-hydroxy compound with boron trifluoride etherate, afforded a rearranged ester, methyl 6-methoxy-1, 10-dimethyl-1, 2, 3, 4-tetrahydroanthracene-1-carboxylate. This was further converted into 6-methoxy-1, 1, 10-trimethyl-1, 2, 3, 4-tetrahydroanthracene (14) by means of the following reactions : lithium aluminum hydride reduction, pyridinium chlorochromate oxidation, and Huang-Minlon reduction. Compound 14 was finally converted into the desired orthoquinone (1) according to the procedure of Ghosh and Ghatak. The synthetic 1 was shown to be identical with natural umbrosone by spectral comparisons.

  将由 (+)-脱氢松香酸制备的 13-乙酰基-12-甲氧基-8, 11, 13-podocarpatrien-18-oate 甲酯转化为 12-甲氧基-7-氧代-5, 8, 11, 13-甲酯podocarpatetraen-18-oate (9)经一系列反应：卤仿反应、脱羧、琼斯氧化、脱氢。用硼氢化钠还原9，然后用乙醚三氟化硼处理所得7-羟基化合物，得到重排酯，甲基6-甲氧基-1,10-二甲基-1,2,3,4-四氢蒽-1-羧酸盐。通过氢化铝锂还原、氯铬酸吡啶鎓氧化和黄敏隆还原反应进一步转化为6-甲氧基-1,1,10-三甲基-1,2,3,4-四氢蒽(14) 。根据Ghosh和Ghatak的方法，化合物14最终转化为所需的邻醌(1)。通过光谱比较表明合成的 1 与天然 umbrosone 相同。
• Regioselective hydroxylation of (η6-arene)tricarbonylchromium(0) complexes of diterpenoids
  作者：Richard C. Cambie、Paul I. Higgs、Peter S. Rutledge、Paul D. Woodgate

  DOI：10.1016/0022-328x(90)87073-m

  日期：1990.2

  A novel procedure has been developed for the regioselective hydroxylation of ring-C aromatic diterpenoids via their (η6-arene)tricarbonylchromium(0) complexes. Lithiation-cupration-oxidation gives good yields from methoxyarene complexes having an unhindered ortho position.

  一种新颖的过程已经经由被开发用于环-C的芳族二萜类化合物的区域选择性羟化它们的（η 6 -arene）tricarbonylchromium（0）配合物。锂化-杯化-氧化可从邻位不受阻碍的甲氧基芳烃配合物中获得良好的收率。
• Isosteres of the DNA polymerase inhibitor aphidicolin as potential antiviral agents against human herpes viruses
  作者：David L. Selwood、S. Richard Challand、John N. Champness、Janet Gillam、Deborah K. Hibberd、K. Singh Jandu、Denise Lowe、Michael Pether、John Selway、George E. Trantor

  DOI：10.1021/jm00075a003

  日期：1993.11

  the compound with the greatest structural similarity to aphidicolin, showed any significant antiviral activity in primary assays. An enantioselective synthesis of the compound was carried out and the 4aS isomer 36 was shown to account for the observed antiviral activity noted against herpes simplex virus 1 and human cytomegalovirus.

  合成了多种DNA聚合酶抑制剂Aphidicolin的等排物作为潜在的抗疱疹药。建模研究表明，两环辛烷的Aphidicolin C，D环可以被芳族部分取代，同时保持与Aphidicolin的必需C18羟基相当的羟基的空间排列。在仅合成了13种外消旋体的立体异构体中，该化合物与蚜虫的结构相似性最高，在主要试验中显示出任何显着的抗病毒活性。对该化合物进行了对映选择性合成，并且显示了4aS异构体36导致观察到的针对单纯疱疹病毒1和人类巨细胞病毒的抗病毒活性。
• The Synthesis of (+)-Premnolal
  作者：Takashi Matsumoto、Sachihiko Imai、Shuhei Yuki、Masanori Mitsuki、Shigekazu Miuchi、Yasuhiro Sunaoka

  DOI：10.1246/bcsj.56.290

  日期：1983.1

  13-(ethoxyoxalyl) derivative, which was converted into 12-hydroxypodocarpa-8,11,13-triene-13-carbaldehyde (9) by alkaline hydrolysis, decarboxylation, and demethylation. The compound 9 was also prepared from 7 by demethylation and formylation. Reduction of 9 with lithium aluminium hydride, followed by partial acetylation, afforded 13-acetoxymethyl derivative which was converted into 13-acetoxymethyl-12-methoxy

  通过以下合成证实了 premnollal 的修正结构。用乙氧基草酰氯和无水氯化铝处理衍生自 12-甲氧基podocarpa-8,11,13-trien-18-oate 的 12-甲氧基podocarpa-8,11,13-triene (7)，得到 13-(ethoxyoxalyl) 衍生物，通过碱水解、脱羧和去甲基化作用转化为 12-hydroxypodocarpa-8,11,13-triene-13-carbaldehyde (9)。化合物9也由7通过去甲基化和甲酰化制备。用氢化铝锂还原 9，然后部分乙酰化，得到 13-乙酰氧基甲基衍生物，通过硝化和甲基化将其转化为 13-乙酰氧基甲基-12-甲氧基-11-硝基罗汉果-8,11,13-三烯。然后通过一系列反应将其转化为 11,12-二甲氧基podocarpa-8,11,13-triene-13-carbaldehyde (18)：催化氢化