methyl (3aR,4R,7aR)-4-[(R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-6-hydroxy-2,2-dimethyltetrahydro-3aH-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyran-6-carboxylate | 114826-98-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl (3aR,4R,7aR)-4-[(R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-6-hydroxy-2,2-dimethyltetrahydro-3aH-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyran-6-carboxylate
• 英文别名: methyl 3-deoxy-4,5;7,8-di-O-isopropylidene-D-manno-2-octulopyranosonate；4,5,7,8-di-O-isopropylidene-3-deoxy-2-hydroxyl-D-mannooctopyranos-2-ulosonate；methyl (3aR,4R,7aR)-4-[(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-6-hydroxy-2,2-dimethyl-3a,4,7,7a-tetrahydro-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyran-6-carboxylate
• CAS: 114826-98-1
• 化学式: C₁₅H₂₄O₈
• 分子量: 332.351
• InChiKey: BEGHRYNOKHMAEO-IECMDCGYSA-N

物化性质

• 沸点：
  402.0±45.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.239±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  92.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (3aR,4R,7aR)-4-[(R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-6-hydroxy-2,2-dimethyltetrahydro-3aH-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyran-6-carboxylate 在 W-2 Raney nickel 氢气 、 甲基磺酰氯 、 三乙胺 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 25.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 3.5h， 生成 methyl 2,6-anhydro-3-deoxy-4,5:7,8-di-O-isopropylidene-D-glycero-D-galacto-octonate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of an isosteric phosphonate analog of cytidine 5'-monophospho-3-deoxy-D-manno-2-octulosonic acid

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00387a011
• 作为产物：
  描述：

  2,3,5,6-di-isopropyIidene-1,4-dihydroxy-D-mannitol 在 吡啶 、 六甲基磷酰三胺 、 4-二甲氨基吡啶 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 正丁基锂 、 sodium methylate 、 溶剂黄146 、 锌 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 丙酮 为溶剂， 反应 6.28h， 生成 methyl (3aR,4R,7aR)-4-[(R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-6-hydroxy-2,2-dimethyltetrahydro-3aH-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyran-6-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  由d-甘露糖合成3-脱氧-d-2--2-辛磺酸（kdo）的新方法

  摘要：

  通过将受保护的D-甘露糖醇三氟甲磺酸酯（3）与乙醛酸甲酯二硫缩醛（2）缩合，可以实现具有自然构型的KDO（1）的新型高效化学合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)61856-7

文献信息

• Total Synthesis of 3-Deoxy-<scp>d</scp>-<i>manno</i>-2-octulosonic Acid (KDO) and 2-Deoxy-β-KDO
  作者：Steven D. Burke、Geoffrey M. Sametz

  DOI：10.1021/ol9905506

  日期：1999.7.1

  [formula: see text] Total syntheses of KDO and 2-deoxy-beta-KDO are reported. The C2-symmetric dienediol 4 was desymmetrized by conversion to its corresponding 1,4-dioxanone 5. Ireland-Claisen rearrangement of 5 provided the 6-vinyldihydropyran-2-carboxylate template 6. Double-Sharpless asymmetric dihydroxylation gave the tetraol 7a, which was converted to KDO and 2-deoxy-beta-KDO using methods similar

  [化学式：见正文]报告了KDO和2-脱氧-β-KDO的总合成。通过转化成其相应的1,4-二恶烷酮5使C2-对称二烯二醇4不对称化。5的爱尔兰-克莱森重排提供了6-乙烯基二氢吡喃-2-羧酸酯模板6。无双尖锐的不对称二羟基化得到四醇7a，其为转换为KDO和2-deoxy-beta-KDO的方法与以前报道的方法类似。这种合成方案为KDO和KDO类似物提供了灵活的途径。
• Formal Synthesis of 3-Deoxy-d-manno-Octulosonic Acid (KDO) and 3-Deoxy-d-arabino-2-heptulosonic Acid (DAH)
  作者：Kwok Mong、Tapan Pradhan、Chun Lin

  DOI：10.1055/s-0032-1317932

  日期：——

  synthetic routes to 3-deoxy- d - manno -octulo­sonic acid (KDO) and 3-deoxy- d - arabino -2-heptulosonic acid (DAH) from common sugar substrates are reported. Chain homologation of the sugar substrates was accomplished by Wittig olefination and Corey–Fuchs alkynylation. A new cyclization strategy was investigated to access the desired pyranosyl isomer of the KDO target.

  报道了从常见糖底物合成 3-脱氧-d-甘露糖-辛糖酸 (KDO) 和 3-脱氧-d-阿拉伯糖-2-庚糖酸 (DAH) 的实用合成路线。糖底物的链同源化是通过 Wittig 烯化和 Corey-Fuchs 炔化完成的。研究了一种新的环化策略以获取所需的 KDO 目标吡喃糖基异构体。
• An In-Depth Study on Ring-Closing Metathesis of Carbohydrate-Derived α-Alkoxyacrylates:  Efficient Syntheses of DAH, KDO, and 2-Deoxy-β-KDO
  作者：Koen F. W. Hekking、Marcel A. H. Moelands、Floris L. van Delft、Floris P. J. T. Rutjes

  DOI：10.1021/jo060913x

  日期：2006.8.1

  Novel, efficient synthetic pathways to DAH, KDO, and 2-deoxy-β-KDO are described. Ring-closing metathesis (RCM) of highly functionalized α-alkoxyacrylate fragments resulted in a series of synthetically versatile oxygen heterocyclic intermediates. Further functionalization of the resulting enol ether double bond and subsequent deprotection provided the natural products in high overall yields, starting

  描述了通往DAH，KDO和2-deoxy-β-KDO的新颖，有效的合成途径。高度官能化的α-烷氧基丙烯酸酯片段的闭环复分解（RCM）导致了一系列合成上通用的氧杂环中间体。从可商购的被保护的糖开始，所得烯醇醚双键的进一步官能化和随后的脱保护以高的总收率提供了天然产物。
• 2-deoxy-2-(substituted-methyl)analogs of β-Kdop
  作者：Jack Tadanier、Cheuk-Man Lee、John Hengeveld、William Rosenbrook、David Whittern、Norman Wideburg

  DOI：10.1016/0008-6215(90)84237-o

  日期：1990.7

  17b , conversion of 17b by deamination to the β-lactone 19 , and nucleophilic opening of the β-lactone ring of 19 with hydroxide and triethyl phosphite, respectively, to give 4b and 4c . An interesting contrast in the reaction with azide of the methyl and the (methylthio)methyl glycosides of the 1- O -alkylsulfonates 9b and 9f , respectively, was observed. Whereas the former reacted by direct displacement

  摘要由Kdo制备了β-端羟基被取代甲基取代的3-脱氧-d-甘露糖基辛酸（Kdo）的类似物。取代的甲基是从Kdo的羧基衍生而来的，而类似物的羧基是通过酮糖叠氮基乙酸甲酯12d与Me 3 SiCN的立体定向反应引入的，从而得到腈16。16的腈基的水解得到叠氮羧酸17a。17a的氢化得到氨基酸4a。分别制备2-羟甲基和2-膦酰基甲基类似物4b和4c的关键步骤是将叠氮基甲基衍生物17a选择性还原为氨基甲基衍生物17b，通过脱氨基作用将17b转化为β-内酯19，分别用氢氧化物和亚磷酸三乙酯对19的β-内酯环进行亲核开环，得到4b和4c。在1-O-烷基磺酸盐9b和9f的甲基和（甲硫基）甲基糖苷与叠氮化物的反应中观察到有趣的对比。前者通过直接置换反应而得到未重排的叠氮化物9d，而后者通过硫的参与而发生反应而得到重排的叠氮化物11。
• Synthesis of Allyl 3-Deoxy-D-<i>manno</i>-2-octulopyranosidic Acid 4- and 5-Phosphates
  作者：Koichi Fukase、Takashi Kamikawa、Yukari Iwai、Tetsuo Shiba、Ernst Theodor Rietschel、Shoichi Kusumoto

  DOI：10.1246/bcsj.64.3267

  日期：1991.11

  Allyl glycosides (ketosides) of pyranosidic 3-deoxy-d-manno-2-octulosonic acid (Kdo), phosphorylated at either positions 4 or 5 were synthesized with the aim to study the biological properties of phosphorylated Kdo. The α and β-allyl glycosides prepared from a pyranosidic fluoride of diisopropylidene Kdo were protected at the 7- and 8-positions, and then O-phosphorylated at the 4- or 5-position by the phosphoramidite procedure. Separation of the positional isomers followed by deprotection afforded four compounds in pure states.

  对3-脱氧-D-甘露-2-辛酮糖酸（Kdo）的烯丙基糖苷（酮糖苷）在4或5号位进行磷酸化，以研究磷酸化Kdo的生物特性。从二异丙基Kdo的吡喃糖苷氟化物制备的α和β-烯丙基糖苷在7和8号位进行保护，然后通过亚磷酰胺方法在4或5号位进行O-磷酸化。分离位置异构体，然后进行脱保护，得到四种纯态化合物。