α-D-fructopyranose β-D-fructopyranose 1,2':2,1'-dianhydride | 97415-69-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: α-D-fructopyranose β-D-fructopyranose 1,2':2,1'-dianhydride
• 英文别名: α-D-fructopyranose β-D-fructopyranose-1,2':2,1'-dianhydride；diheterolevulosan I；α-D-Frup-1,2':2,1'-β-D-Frup；(1S,2R,3R,6R,9S,10S,11R,12R)-5,8,14,16-tetraoxadispiro[5.2.59.26]hexadecane-1,2,3,10,11,12-hexol
• CAS: 97415-69-5
• 化学式: C₁₂H₂₀O₁₀
• 分子量: 324.285
• InChiKey: LTUQKHKMVTWQIX-IYDDCBTQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -4.8
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  158
• 氢给体数：
  6
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙酸酐 、 α-D-fructopyranose β-D-fructopyranose 1,2':2,1'-dianhydride 在 吡啶 作用下， 生成 3,4,5-tri-O-acetyl-α-D-fructopyranose 3,4,5-tri-O-acetyl-β-D-fructopyranose 1,2':2,1'-dianhydride
  参考文献：
  名称：

  d-果糖和菊粉对无水氟化氢的行为

  摘要：

  摘要用无水氟化氢处理将菊粉和d-果糖定量转化为d-果糖二酐的混合物。在分离出的六种二酐中，有五种是已知的化合物，而迄今尚未描述一种，即β-d-果糖呋喃糖β-d-果糖吡喃糖2,1'：3,2'-二酐。两种已知的二酐的结构已被修改。所获得的二酐的相对量取决于反应条件。使用13 Cn.mr光谱显示，d-果糖与氟化氢的反应涉及到d-果糖呋喃糖基氟作为可能的中间体。当在Fischer糖苷化条件下用甲醇和硫酸或三氟乙酸处理d-果糖时，也会生成二酐。

  DOI：

  10.1016/0008-6215(85)85185-5
• 作为产物：
  描述：

  3,4,5-tri-O-benzyl-β-D-fructopyranose 在 palladium on activated charcoal 二氯二茂铪 、 4 A molecular sieve 、 氢气 、 silver perchlorate 、 溶剂黄146 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 20.0 ℃ 、310.01 kPa 条件下， 反应 29.0h， 生成 α-D-fructopyranose β-D-fructopyranose 1,2':2,1'-dianhydride
  参考文献：
  名称：

  Catalytic, Stereoselective Glycosylation - Spiroketalization of 3,4,5-Tri-O-benzyl-b-D-fructopyranose Generating Di-D-fructopyranose- 1,2’:2,1’-dianhydride

  摘要：

  alpha-D-Fructopyranose beta-D-fructopyranose-1,2':2,1'-dianhydride has been stereoselectively synthesized by tandem catalytic glycosylation-spiroketalization of 3,4,5-tri-O-benzyl-beta-D-fructo- pyranose. Of the several protic acid catalysts which exist, 0.3 molar equivalent trifluoromethane sulfonic acid in toluene was found to be most effective to afford the dianhydride in good yield.

  DOI：

  10.3987/com-06-s(o)50

文献信息

• Difructose dianhydrides from sucrose and fructo-oligosaccharides and their use as building blocks for the preparation of amphiphiles, liquid crystals, and polymers
  作者：José Manuel García Fernández、Andrée Gadelle、Jacques Defaye

  DOI：10.1016/0008-6215(94)00239-8

  日期：1994.12

  derivatives of 2. Reaction of chloromethyloxirane with 1 or 2 yielded hydrophilic polymers. The 6,6'-di-S-heptyl-6,6'-dithio derivative of 1 displayed liquid crystal properties. The 6,6'-dideoxy-6,6'-diiodosucrose precursor was prepared by the reaction of Garegg's iodine-imidazole-triphenylphosphine reagent with sucrose in N,N-dimethylformamide solution.

  蔗糖和低聚果糖中的果糖基部分的选择性质子活化，在20摄氏度下用吡啶鎓聚（氟化氢）产生动力学产物α-D-果糖呋喃糖β-D-果糖呋喃糖1,2'：2,1 '-二酐（1）或其热力学更稳定的异构体α-D-果糖呋喃糖β-D-果糖吡喃糖1,2'：2,1'-二酐（2），具体取决于氟化氢与吡啶的比率。用6,6'-二氯-6,6'-二脱氧蔗糖或6,6'-二脱氧-6,6'-二碘蔗糖进行了类似的反应，只是使用了更高的HF比例，得到了相应的6-脱氧-6-卤代-α-D-果糖呋喃糖6'-脱氧-6'-卤代-β-D-果糖呋喃糖1,2'：2,1'-二酐衍生物。在适当的亲核试剂作用下，两种6,6'-二卤化物均被转化，进入带有6,6'-二-S-庚基-6,6'-二硫代，6,6'-二叠氮基-6,6'-二脱氧和然后6,6'-二氨基-6,6的二果呋喃糖二酐衍生物-二脱氧官能团。还通过直接卤化制备2的6-氯-6-脱氧和6-脱氧-6-碘衍生物
• Spacer-Mediated Synthesis of Contra-Thermodynamic Spiroacetals:  Stereoselective Synthesis of <i>C</i>₂-Symmetric Difructose Dianhydrides
  作者：Enrique M. Rubio、M. Isabel García-Moreno、Patricia Balbuena、Fernando J. Lahoz、Eleuterio Álvarez、Carmen Ortiz Mellet、José M. García Fernández

  DOI：10.1021/jo052184b

  日期：2006.3.1

  The xylylene moiety (ortho, meta, and para) was employed as a rigid tether in the spacer-mediated synthesis of difructose dianhydrides (DFAs), a unique class of bis-spiroacetal derivatives present in food products. The synthetic methodology exploits the suitability of triflic acid to promote spirocyclization in organic solvents under irreversible reaction conditions, using anomeric isopropylidene fructose

  亚二甲苯基部分（邻位，间位和对位）在间隔基介导的二果糖二酐（DFA）（一种存在于食品中的独特类双螺缩醛衍生物）的间隔物介导的合成中用作刚性系链。合成方法利用异头三氟甲基果糖衍生物作为前体，利用三氟甲磺酸在不可逆反应条件下促进有机溶剂中螺环化的适用性。利用了DFA的构象特性对螺环中心相对构型的强烈依赖性。对热动力学双果糖呋喃糖和双果糖吡喃糖非对映异构体，即C 2的高度立体选择性合成通过明智地选择亚二甲苯基位置异构体和与果糖结构单元的连接位置，已经完成了在两个端基异构体中心都具有β-构型的α-对称衍生物。有趣的是，刚性间隔基的概念也已被实施以促进分子间过程，从而导致更高的大环结构结合了双螺旋果糖二糖亚基。
• Stereoselective Synthesis of Difructose Dianhydrides by Use of the Xylylene Group as Stereodirecting Element in Spiroketalisation Reactions
  作者：Alejandro Méndez-Ardoy、Elena Suárez-Pereira、Patricia Balbuena Oliva、José Luis Jiménez Blanco、Carmen Ortiz Mellet、José M. García Fernández

  DOI：10.1002/ejoc.201000946

  日期：2011.1

  This work was financially supported by the Spanish Ministerio de Ciencia e Innovacion (contract numbers CTQ2006-15515-C02-01/BQU, CTQ2007-61180/PPQ) and the Junta de Andalucia. A. M.-A. is an FPU fellow. E. S.-P. is a “Project of Excellence” fellow (Junta de Andalucia, Ref: P06AGR-02150).

  这项工作得到了西班牙部长级 Ciencia e Innovacion（合同编号 CTQ2006-15515-C02-01/BQU、CTQ2007-61180/PPQ）和安达卢西亚军政府的财政支持。AM-A。是 FPU 研究员。ES-P。是“卓越项目”研究员（安达卢西亚军政府，编号：P06AGR-02150）。
• Carbohydrate-derived spiroketals: stereoselective synthesis of di-d-fructose dianhydrides
  作者：Juan M Benito、Enrique Rubio、Marta Gómez-Garcı́a、Carmen Ortiz Mellet、Jose M Garcı́a Fernández

  DOI：10.1016/j.tet.2004.05.032

  日期：2004.7

  A one-pot synthesis of di-d-fructose dianhydrides (DFAs) having the 1,6,9,13-tetraoxadispiro[4.2.4.2]tetradecane and 1,7,10,15-tetraoxadispiro[5.2.5.2]hexadecane skeleton has been accomplished. The methodology relies on the ability of per-O-protected 1,2-O-isopropylidene β-d-fructofuranose and β-d-fructopyranose derivatives to undergo a tandem acetal cleavage-intermolecular glycosylation-intramolecular

  一锅合成具有1,6,9,13-四恶二螺[4.2.4.2]十四烷和1,7,10,15-四恶二螺[5.2.5.2]十六烷骨架的二-d-果糖二酐（DFA）具有完成了。该方法依赖于per-能力Ø -保护1,2- Ø-异亚丙基β-d-果糖呋喃糖和β-d-果糖基吡喃糖衍生物通过在非极性有机溶剂中与合适的酸助剂如三氟化硼醚化物或三氟甲磺酸反应，进行缩醛裂解-分子间糖基化-分子间螺缩酮化过程。然后在不可逆的反应条件下进行螺旋环化反应，得到二-d-果糖呋喃糖（α，α和α，β非对映异构体）或二-d-果糖吡喃糖1,2'：2,1'二酐（β，β和α， β），其立体化学结果分别取决于保护基团的非参与或参与特征。因此，苄基化和烯丙基化的衍生物优选提供非对称的DFA（α，β），非对映异构体的过量高达92％。相反，使用参与的苯甲酰基则有利于两个系列中的C 2-对称非对映异构体。
• Carbohydrate-Derived Spiroketals. Stereoselective Synthesis of Di-<scp>d</scp>-fructose Dianhydrides by Boron Trifluoride Promoted Glycosylation−Spiroketalization of Acetal Precursors
  作者：Juan M. Benito、Marta Gómez-García、Carmen Ortiz Mellet、José M. García Fernández、Jacques Defaye

  DOI：10.1021/ol006953j

  日期：2001.2.1

  [reaction: see text] Di-D-fructose 1,2':2,1'-dianhydrides, dispiro-tricyclic disaccharides widely found in food materials, have been stereoselectively prepared in one-pot reaction from O-protected D-fructose 1,2-acetonide precursors by treatment with boron trifluoride diethyl etherate. The dimerization sequence involves (i) cleavage of the anomeric acetal linkage, (ii) autoglycosylation, and (iii)

  [反应：请参见文本]在食品原料中广泛发现的Di-D-果糖1,2'：2,1'-二酐，即二螺三环二糖，是通过O保护的D-果糖1锅反应进行立体选择性制备的。通过用三氟化硼二乙基醚化物处理来制备2-2-丙酮化物前体。二聚化序列涉及（i）异头缩醛键的裂解，（ii）自糖基化，和（iii）最终的螺缩酮化，立体化学结果在很大程度上取决于羟基保护基的性质。