二氯二茂铪 | 12116-66-4

• 物质功能分类: 有机原料 - 有机金属类化合物 - 有机铪、汞、银、铂等
• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 芳香烃
• 中文名称: 二氯二茂铪
• 中文别名: 双(环戊二烯)二氯化铪(IV)；双(环戊二烯)二氯化铪
• 英文名称: Cp2HfCl2
• 英文别名: hafnocene dichloride；bis(cyclopentadienyl)hafnium dichloride；(C5H5)2HfCl2；dichlorohafnocene；HfCp2Cl2；cyclopenta-1,3-diene;hafnium(4+);dichloride
• CAS: 12116-66-4
• 化学式: C₁₀H₁₀Cl₂Hf
• 分子量: 379.585
• InChiKey: CSEGCHWAMVIXSA-UHFFFAOYSA-L

物化性质

• 熔点：
  230-233 °C
• 沸点：
  339.81°C (rough estimate)
• 溶解度：
  溶于芳香族溶剂、氯仿；微溶于四氢呋喃、乙醚。不溶于己烷。
• 暴露限值：
  ACGIH: TWA 0.5 mg/m3NIOSH: IDLH 50 mg/m3; TWA 0.5 mg/m3
• 稳定性/保质期：
  在常温常压下保持稳定，应避免接触氧化物、水分或潮湿空气。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -3.18
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  8
• 危险品标志：
  Xn
• 安全说明：
  S37/39
• 危险类别码：
  R20/21/22
• WGK Germany：
  3
• 包装等级：
  III
• 危险标志：
  GHS07
• 危险品运输编号：
  UN3261
• 危险性描述：
  H315,H319,H335
• 危险性防范说明：
  P261,P305 + P351 + P338
• 储存条件：
  常温密闭避光、存放在通风干燥处，并在惰性气体保护下保存。

SDS

1.1 产品标识符
: Bis(cyclopentadienyl)hafnium(IV) dichloride
化学品俗名或商品名
1.2 鉴别的其他方法
Hafnocene dichloride
Di(cyclopentadienyl)hafnium(IV) dichloride
1.3 有关的确定了的物质或混合物的用途和建议不适合的用途
仅供科研用途，不作为药物、家庭备用药或其它用途。

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模块 2. 危险性概述
2.1 GHS分类
皮肤刺激 (类别2)
眼刺激 (类别2A)
特异性靶器官系统毒性（一次接触） (类别3)
2.2 GHS 标记要素，包括预防性的陈述
危害类型象形图
信号词 警告
危险申明
H315 造成皮肤刺激。
H319 造成严重眼刺激。
H335 可能引起呼吸道刺激。
警告申明
预防
P261 避免吸入粉尘/ 烟/ 气体/ 烟雾/ 蒸汽/ 喷雾。
P264 操作后彻底清洁皮肤。
P271 只能在室外或通风良好之处使用。
P280 穿戴防护手套/ 眼保护罩/ 面部保护罩。
措施
P302 + P352 如果在皮肤上: 用大量肥皂和水淋洗。
P304 + P340 如果吸入: 将患者移到新鲜空气处休息,并保持呼吸舒畅的姿势。
P305 + P351 + P338 如进入眼睛：用水小心清洗几分钟。如戴隐形眼镜并可方便地取出，取出
隐形眼镜。继续冲洗。
P312 如感觉不适，呼救解毒中心或医生。
P321 具体治疗(见本标签上提供的急救指导)。
P332 + P313 如发生皮肤刺激：求医/ 就诊。
P337 + P313 如仍觉眼睛刺激：求医/ 就诊。
P362 脱掉沾染的衣服，清洗后方可重新使用。
储存
P403 + P233 存放于通风良的地方。 保持容器密闭。
P405 存放处须加锁。
处理
P501 将内容物/ 容器处理到得到批准的废物处理厂。
2.3 其它危害物 - 无

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模块 3. 成分/组成信息
3.1 物 质
: Hafnocene dichloride
别名
Di(cyclopentadienyl)hafnium(IV) dichloride
: C10H10Cl2Hf
分子式
: 379.58 g/mol
分子量
成分 浓度
Dichlorobis(η5-cyclopenta-2,4-dien-1-yl)hafnium
-
12116-66-4
235-177-5

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模块 4. 急救措施
4.1 必要的急救措施描述
一般的建议
请教医生。 出示此安全技术说明书给到现场的医生看。
如果吸入
如果吸入,请将患者移到新鲜空气处。 如果停止了呼吸,给于人工呼吸。 请教医生。
在皮肤接触的情况下
用肥皂和大量的水冲洗。 请教医生。
在眼睛接触的情况下
用大量水彻底冲洗至少15分钟并请教医生。
如果误服
切勿给失去知觉者从嘴里喂食任何东西。 用水漱口。 请教医生。
4.2 最重要的症状和影响，急性的和滞后的
据我们所知，此化学，物理和毒性性质尚未经完整的研究。
4.3 及时的医疗处理和所需的特殊处理的说明和指示
无数据资料

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模块 5. 消防措施
5.1 灭火介质
灭火方法及灭火剂
用水雾,耐醇泡沫,干粉或二氧化碳灭火。
5.2 源于此物质或混合物的特别的危害
碳氧化物, 氯化氢气体, 二氧化铪
5.3 救火人员的预防
如必要的话,戴自给式呼吸器去救火。
5.4 进一步的信息
无数据资料

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模块 6. 泄露应急处理
6.1 人员的预防,防护设备和紧急处理程序
使用个人防护设备。 防止粉尘的生成。 防止吸入蒸汽、气雾或气体。 保证充分的通风。
将人员撤离到安全区域。 避免吸入粉尘。
6.2 环境预防措施
不要让产物进入下水道。
6.3 抑制和清除溢出物的方法和材料
收集、处理泄漏物，不要产生灰尘。 扫掉和铲掉。 存放在合适的封闭的处理容器内。
6.4 参考其他部分
丢弃处理请参阅第13节。

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模块 7. 操作处置与储存
7.1 安全操作的注意事项
避免接触皮肤和眼睛。 防止粉尘和气溶胶生成。
在有粉尘生成的地方,提供合适的排风设备。一般性的防火保护措施。
7.2 安全储存的条件,包括任何不兼容性
贮存在阴凉处。 容器保持紧闭，储存在干燥通风处。
对湿度敏感
7.3 特定用途
无数据资料

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模块 8. 接触控制/个体防护
8.1 控制参数
最高容许浓度
没有已知的国家规定的暴露极限。
8.2 暴露控制
适当的技术控制
根据工业卫生和安全使用规则来操作。 休息以前和工作结束时洗手。
人身保护设备
眼/面保护
带有防护边罩的安全眼镜符合 EN166要求请使用经官方标准如NIOSH (美国) 或 EN 166(欧盟)
检测与批准的设备防护眼部。
皮肤保护
戴手套取 手套在使用前必须受检查。
请使用合适的方法脱除手套(不要接触手套外部表面),避免任何皮肤部位接触此产品.
使用后请将被污染过的手套根据相关法律法规和有效的实验室规章程序谨慎处理. 请清洗并吹干双手
所选择的保护手套必须符合EU的89/686/EEC规定和从它衍生出来的EN 376标准。
身体保护
防渗透的衣服, 防护设备的类型必须根据特定工作场所中的危险物的浓度和含量来选择。
呼吸系统防护
如须暴露于有害环境中,请使用P95型(美国)或P1型(欧盟 英国
143)防微粒呼吸器。如需更高级别防护,请使用OV/AG/P99型(美国)或ABEK-P2型 (欧盟 英国 143)
防毒罐。
呼吸器使用经过测试并通过政府标准如NIOSH（US）或CEN（EU）的呼吸器和零件。

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模块 9. 理化特性
9.1 基本的理化特性的信息
a) 外观与性状
形状: 结晶
b) 气味
无数据资料
c) 气味临界值
无数据资料
d) pH值
无数据资料
e) 熔点/凝固点
熔点/熔点范围: 230 - 233 °C - lit.
f) 起始沸点和沸程
无数据资料
g) 闪点
无数据资料
h) 蒸发速率
无数据资料
i) 可燃性(固体,气体)
无数据资料
j) 高的/低的燃烧性或爆炸性限度 无数据资料
k) 蒸气压
无数据资料
l) 相对蒸气密度
无数据资料
m) 相对密度
无数据资料
n) 水溶性
无数据资料
o) 辛醇/水分配系数的对数值
无数据资料
p) 自燃温度
无数据资料
q) 分解温度
无数据资料
r) 粘度
无数据资料

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模块 10. 稳定性和反应活性
10.1 反应性
无数据资料
10.2 化学稳定性
无数据资料
10.3 危险反应的可能性
无数据资料
10.4 避免接触的条件
无数据资料
10.5 不兼容的材料
强氧化剂
10.6 危险的分解产物
其它分解产物 - 无数据资料

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模块 11. 毒理学资料
11.1 毒理学影响的信息
急性毒性
半致死剂量(LD50) 静脉内的 - 老鼠 - 100 mg/kg
皮肤腐蚀/刺激
无数据资料
严重眼损伤 / 眼刺激
无数据资料
呼吸道或皮肤过敏
无数据资料
生殖细胞诱变
无数据资料
致癌性
IARC:
此产品中没有大于或等于 0。1%含量的组分被 IARC鉴别为可能的或肯定的人类致癌物。
生殖毒性
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（一次接触）
吸入 - 可能引起呼吸道刺激。
特异性靶器官系统毒性（反复接触）
无数据资料
吸入危险
无数据资料
潜在的健康影响
吸入 吸入可能有害。 引起呼吸道刺激。
摄入 如服入是有害的。
皮肤 如果通过皮肤吸收可能是有害的。 造成皮肤刺激。
眼睛 造成严重眼刺激。
接触后的征兆和症状
据我们所知，此化学，物理和毒性性质尚未经完整的研究。
附加说明
化学物质毒性作用登记: MG4815000

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模块 12. 生态学资料
12.1 毒性
无数据资料
12.2 持久存留性和降解性
无数据资料
12.3 生物积累的潜在可能性
无数据资料
12.4 土壤中的迁移
无数据资料
12.5 PBT 和 vPvB的结果评价
无数据资料
12.6 其它不利的影响
无数据资料

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模块 13. 废弃处置
13.1 废物处理方法
产品
与易燃溶剂相溶或者相混合，在备有燃烧后处理和洗刷作用的化学焚化炉中燃烧
污染了的包装物
作为未用过的产品弃置。

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模块 14. 运输信息
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.2 联合国（UN）规定的名称
欧洲陆运危规: 无危险货物
国际海运危规: 无危险货物
国际空运危规: 无危险货物
14.3 运输危险类别
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.4 包裹组
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.5 环境危险
欧洲陆运危规: 否 国际海运危规 海运污染物: 否 国际空运危规: 否
14.6 对使用者的特别预防
无数据资料

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模块 15 - 法规信息
N/A

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模块16 - 其他信息
N/A

制备方法与用途

制备方法：有机合成。

用途简介： 暂无内容。

用途： 暂无具体描述。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二氯二茂铪 在 potassium tert-butylate 、 叔丁基锂 、 1,2-二溴四氯乙烷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.25h， 以3.4 g的产率得到
  参考文献：
  名称：

  基于二茂金属化合物的光刻胶及其制备方法和应用

  摘要：

  本发明属于光刻胶技术领域，具体涉及基于二茂金属化合物的光刻胶及其制备方法和应用。本发明的二茂金属化合物采用金属为中心核结构，因此具有较高的熔点和玻璃化转变温度，能够满足光刻技术要求，且结构稳定，在高温烘烤中薄膜结构无变化。此外，本发明的光刻胶组合物可以用于248nm光刻、193nm光刻、极紫外(EUV)光刻、纳米压印光刻(NIL)和电子束光刻(EBL)等现代光刻工艺中。尤其适合使用于极紫外(EUV)光刻工艺中。

  公开号：

  CN112830944B
• 作为产物：
  描述：

  在 盐酸 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 二氯二茂铪
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and ring inversion of the first hafnocene ditellurolene chelate: [(η5-C5H5)2Hf(1,2-Te2C6H4)]

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0277-5387(00)81105-5
• 作为试剂：
  描述：

  Glc2Ac3Ac4Ac6Ac(b1-2)[Xyl2Ac3Ac4Ac(b1-3)]Glc4Ac6Ac(b1-4)a-Gal1F2Ac3Ac6Ac 、 胆固醇 在 二氯二茂铪 、 silver perchlorate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以67%的产率得到[(2R,3S,4S,5R,6S)-4,5-diacetyloxy-3-[(2S,3R,4S,5R,6R)-5-acetyloxy-6-(acetyloxymethyl)-3-[(2S,3R,4S,5R,6R)-3,4,5-triacetyloxy-6-(acetyloxymethyl)oxan-2-yl]oxy-4-[(2S,3R,4S,5R)-3,4,5-triacetyloxyoxan-2-yl]oxyoxan-2-yl]oxy-6-[[(3S,8S,9S,10R,13R,14S,17R)-10,13-dimethyl-17-[(2R)-6-methylheptan-2-yl]-2,3,4,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-3-yl]oxy]oxan-2-yl]methyl acetate
  参考文献：
  名称：

  生物活性乙二醇墨水的化学反式糖基化：α-糖基四糖基胆固醇的合成

  摘要：

  本研究的目的是验证β-d-吡喃葡萄糖基-（1→2）-O- [β-d-吡喃吡喃糖基-（1→3）]- O - β-d-吡喃葡萄糖基-（（存在于茄科植物的甾体糖苷中的1→4）-d-吡喃半乳糖基（糖基四糖基）部分。我们探索了一种新的化学反式糖基化方法，该方法使用了一种被称为番茄素酶的内切糖苷酶，该酶由番茄病原体镰刀菌f产生。sp。lycopersici。通过用番茄素酶酶解α-番茄碱而制备的糖四糖被转化为糖基供体，例如三氯乙亚氨酸酯，氟化物和硫代糖苷。将所有获得的糖基供体用胆固醇糖基化以立体选择的方式形成α-糖四糖基胆固醇。检查获得的糖四糖基衍生物与典型的天然糖四糖基糖苷的抗增殖活性。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2006.04.107

文献信息

• METHOD OF SYNTHESIZING SUGAR CHAIN
  申请人：MITSUBISHI CHEMICAL CORPORATION

  公开号：EP1640379A1

  公开（公告）日：2006-03-29

  An object of the present invention is to provide a method for efficiently chemically synthesizing biomolecules including a nucleotide (nucleic acid), a peptide (protein), or a sugar chain, as representative examples. The present invention provides a method of solid-phase synthesis of sugar chain(s) for synthesizing multiple types of sugar chains in at least one sugar chain synthesis reaction system comprising multiple types of monosaccharide units, which is characterized in that it comprises changing the temperature in the sugar chain synthesis reaction system depending on the temperature rising rate that has been determined based on a decrease in side reaction(s) in the reaction system as an indicator.

  本发明的目的是提供一种有效地化学合成生物分子的方法，包括核苷酸（核酸）、肽（蛋白质）或糖链等代表性示例。本发明提供了一种固相合成糖链的方法，用于在至少一个糖链合成反应系统中合成多种类型的糖链，其特征在于根据已确定的反应系统中副反应减少的指标，改变糖链合成反应系统中的温度上升速率。
• Some metallabicyclo-octadienes and -nonadienes of dicyclopentadienyltitanium, - zirconium and -hafnium
  作者：Shahid M. Yousaf、Michael F. Farona、Raymond J. Shively、Wiley J. Youngs

  DOI：10.1016/0022-328x(89)87115-3

  日期：1989.3

  Titanocene, zirconocene, and hafnocene dichlorides were reduced in the presence of terminally disubstituted 1,6-heptadiyne or 1,7-octadiyne to produce dicyclopentadienylmetallabicyclooctadienes and -nonadienes. The compounds were characterized by elemental analysis and 1H and 13C NMR spectrometry, and (C5H5)2HfC7H6[Si(CH3)3]2 was characterized by X-ray diffraction techniques. The compounds crystallized

  在末端双取代的1,6-庚二炔或1,7-辛二炔的存在下还原钛茂，二茂锆和no茂二氯化物，生成二环戊二烯基金属戊环辛二烯和-壬二烯。通过元素分析和1 H和13 C NMR光谱对化合物进行表征，并通过X射线衍射技术对（C 5 H 5）2 HfC 7 H 6 [Si（CH 3）3 ] 2进行表征。在尺寸为a 10.214（2），b 12.213（2），c的晶胞中的三斜晶空间群P中结晶的化合物10.051（3）A，α79.53（2），β105.25（2），γ96.26（2）°，V 1187.2（5）3。细化做的目的是最终协议为3950个反射与˚F 0 2 3σ（˚F 0 2的）- [R （˚F）= 0.042
• Metallocene derivatives of early transition metals. Part 4. Chemistry of the complexes [M(η-C₅H₅)₂RR′][M = Ti, Zr, or Hf; R = CH₂M′Me₃(M′= C, Si, Ge, or Sn) or CH(SiMe₃)₂; R′= Cl or alkyl] and the X-ray structures of [Zr(η-C₅H₅)₂(CH₂M′Me₃)₂](M′= C or Si)
  作者：John Jeffery、Michael F. Lappert、N. Tuyet Luong-Thi、Maurice Webb、Jerry L. Atwood、William E. Hunter

  DOI：10.1039/dt9810001593

  日期：——

  metallocene(IV) halogeno-alkyls [M(η-C5H5)2RX][type (i) R = CH2SnMe3, X = Cl or Br, M = Ti (also X = I), Zr, or Hf; type (ii) R = CH2SiMe3, X = Cl or Br, M = Ti, Zr, or Hf; type (iii) R = CH2GeMe3, X = Cl, M = Ti] have been prepared either by interaction of the appropriate Grignard reagent and [M(η-C5H5)2Cl2] or from [M(η-C5H5)2RCl] and Mg(CH2SnMe3)X (Cl–X exchange). Metallocene(IV) dialkyls [M(η-C5H5)2RR′][type

  金属茂（IV）卤代烷基[M（η-C 5 H ^ 5）2 RX] [式（I）R = CH 2 SnMe 3，X = Cl或Br，M =的Ti（也X = I），锆或Hf; （ii）类型：R ＝ CH 2 SiMe 3，X ＝ Cl或Br，M ＝ Ti，Zr或Hf；类型（III）R = CH 2 GEME 3，X =氯，M = TI]通过将适当的格氏试剂和的相互作用已经制备任一[M（η-C 5 H ^ 5）2氯2 ]或从[M（ η-C 5 H ^ 5）2 RCl的]和Mg（CH 2 SnMe 3）X（Cl–X交换）。金属茂化合物（IV），二烷基[M（η-C 5 H ^ 5）2 RR'] [式（IV）R = CH 2 SnMe 3 = R'，M =钛，锆，或Hf; （v）式为：R ＝ CH 2 SnMe 3，R′＝ CH 2 SiMe 3，M ＝ Ti，Zr或Hf。类型（vi）R = CH 2 CMe
• Palladium-Catalyzed Reductive Coupling Reaction of Terminal Alkynes with Aryl Iodides Utilizing Hafnocene Difluoride as a Hafnium Hydride Precursor Leading to <i>trans</i> -Alkenes
  作者：Keita Takahashi、Yohei Ogiwara、Norio Sakai

  DOI：10.1002/asia.201701775

  日期：2018.4.4

  Herein, we describe a reductive cross‐coupling of alkynes and aryl iodides by using a novel catalytic system composed of a catalytic amount of palladium dichloride and a promoter precursor, hafnocene difluoride (Cp2HfF2, Cp=cyclopentadienyl anion), in the presence of a mild reducing reagent, a hydrosilane, leading to a one‐pot preparation of trans‐alkenes. In this process, a series of coupling reactions

  在本文中，我们描述了通过使用新型催化体系（包括催化量的二氯化钯和助催化剂前体二茂fluor二氟化物（Cp 2 HfF 2，Cp =环戊二烯基阴离子）组成的炔烃和碘代芳烃的还原性交叉偶联。一种温和的还原剂，氢硅烷，可以一锅制备反式烯烃。在此过程中，一系列的偶联反应通过以下三个步骤有效地进行：（i）由二茂ha和氢硅烷初步形成initial氢化物，（ii）随后向炔烃加氢卤化，以及（iii）烯基ha物种变成钯络合物。该还原偶联可化学选择用于制备具有各种官能团（例如烷基，卤素，酯，硝基，杂环，硼酸酯和内部炔烃）的反式烯烃。
• Synthesis and spectroscopic characterization of tris(<i>tert</i>-butoxy)siloxy titanium and hafnium complexes: Molecular precursor to [M/Si/O (M = Ti, Hf)] materials
  作者：Mohan Gopalakrishnan、Swaminathan Shanmugan、Nallasamy Palanisami

  DOI：10.1080/10426507.2017.1322083

  日期：2017.8.3

  UV-vis-NIR spectroscopy shows low energy band gap Eg = 2.63 eV for 3 and 2.99 eV for 4 due to the silicon oxide mixed with the corresponding transition metal oxides. The photocatalytic activity of titanium silicate material (3) has been explored in terms of degradation of methylene blue.

  图形摘要摘要 一当量茂金属二氯化物 Cp2MCl2 (M = Ti, Hf) 与两摩尔当量的三（叔丁氧基）硅氧烷钠盐 (tBuO)3SiONa 在甲苯中反应生成 Cp2Ti[OSi(OtBu)3 ]2 (1) 和 Cp2Hf[OSi(OtBu)3]2 (2)。这些化合物通过分析和光谱技术（C/H/N 分析、FT-IR、NMR、EI-MS 和热分析）进行表征。1 和 2 在低温下的独立热解导致形成相应的金属硅酸盐 MO2·2 SiO2 [M = Ti (3) 和 Hf (4)]，如红外光谱、粉末 X 射线衍射分析 (PXRD) 所证明的) 和扫描电子显微镜 (SEM)。这些热稳定的无定形金属硅酸盐材料（3 和 4）虽然具有中等表面积，但通过 N2 吸附研究发现是微孔的。由于氧化硅与相应的过渡金属氧化物混合，UV-vis-NIR 光谱显示低能带隙 Eg = 2.63 eV（3）和 2.99 e