(3aS,6aR,9aR,9bS)-6,9-dimethylenedecahydroazuleno[4,5-b]furan-2(3H)-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (3aS,6aR,9aR,9bS)-6,9-dimethylenedecahydroazuleno[4,5-b]furan-2(3H)-one
• 英文别名: (3aS,6aR,9aR,9bS)-6,9-dimethylidene-3a,4,5,6a,7,8,9a,9b-octahydro-3H-azuleno[4,5-b]furan-2-one
• 化学式: C₁₄H₁₈O₂
• 分子量: 218.296
• InChiKey: UJGMDAQQYTWITM-IMIFBBOLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.85
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aS,6aR,9aR,9bS)-6,9-dimethylenedecahydroazuleno[4,5-b]furan-2(3H)-one 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.17h， 生成 去氢木香内酯
  参考文献：
  名称：

  多米诺复分解法不对称全合成 (-)-脱氢木香内酯

  摘要：

  通过不对称反羟醛反应制备的无环底物2和3 的多米诺复分解获得了 (-)-脱氢木香内酯 ( 1 ) 的适当官能化碳双环核心。随后通过多次硼氢化/氧化将这些氢化甘菊烯转化为三醇4，在一个步骤中安装了目标倍半萜1的四个立体中心中的三个，并为内酯化铺平了道路。在将γ-内酯掩蔽为缩醛后，最终以良好的收率实现了后期双羰基烯化。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202100681
• 作为产物：
  描述：

  5-己烯酸 在 2,6-二甲基吡啶 、 Grubbs catalyst first generation 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hypochlorite 、 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 Jones reagent 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 2-甲基-2-丁烯 、 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 碘苯二乙酸 、 camphor-10-sulfonic acid 、 四丁基氟化铵 、 sodium hexamethyldisilazane 、 二异丁基氢化铝 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 potassium bromide 、 双环己基(三氟甲烷磺酰氧基)硼烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 113.3h， 生成 (3aS,6aR,9aR,9bS)-6,9-dimethylenedecahydroazuleno[4,5-b]furan-2(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  多米诺复分解法不对称全合成 (-)-脱氢木香内酯

  摘要：

  通过不对称反羟醛反应制备的无环底物2和3 的多米诺复分解获得了 (-)-脱氢木香内酯 ( 1 ) 的适当官能化碳双环核心。随后通过多次硼氢化/氧化将这些氢化甘菊烯转化为三醇4，在一个步骤中安装了目标倍半萜1的四个立体中心中的三个，并为内酯化铺平了道路。在将γ-内酯掩蔽为缩醛后，最终以良好的收率实现了后期双羰基烯化。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202100681

文献信息

• Enantioselective Total Synthesis of the Guaianolide (−)-Dehydrocostus Lactone by Enediyne Metathesis
  作者：Felix Kaden、Peter Metz

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00008

  日期：2021.2.19

  The hydroazulene core of the bioactive sesquiterpenoid (−)-dehydrocostus lactone was generated by domino enediyne metathesis. A triple hydroboration/oxidation of the resultant conjugated triene installed three out of four stereogenic centers of the target in a single step. The enantiopure acyclic metathesis substrate was readily available by an asymmetric anti aldol reaction. Masking of the γ-lactone

  生物活性倍半萜（-）-脱氢肋骨内酯的水hydro烯核心是通过多米诺烯二炔复分解生成的。一步一步将生成的共轭三烯进行三次硼氢化/氧化，可将靶标的四个立体异构中心中的三个安装。对映纯的无环复分解底物可以通过不对称的抗醛醇缩合反应容易地获得。γ-内酯作为乙缩醛的掩蔽允许通过后期的双羰基烯化反应有效地完成合成。
• Asymmetric Total Synthesis of (−)‐Dehydrocostus Lactone by Domino Metathesis
  作者：Felix Kaden、Susanne Nowotni、Franziska Höfner、Melanie Lorenz、André Barthel、Anne Jäger、Felix Hennersdorf、Jan J. Weigand、Peter Metz

  DOI：10.1002/ejoc.202100681

  日期：2021.7.7

  Domino metathesis of the acyclic substrates 2 and 3 prepared by asymmetric anti aldol reactions gave access to suitably functionalized carbobicyclic cores of (−)-dehydrocostus lactone (1). Subsequent transformation of these hydroazulenes to triol 4 by multiple hydroboration/oxidation installed three out of four stereogenic centers of the target sesquiterpenoid 1 in a single step and paved the way for

  通过不对称反羟醛反应制备的无环底物2和3 的多米诺复分解获得了 (-)-脱氢木香内酯 ( 1 ) 的适当官能化碳双环核心。随后通过多次硼氢化/氧化将这些氢化甘菊烯转化为三醇4，在一个步骤中安装了目标倍半萜1的四个立体中心中的三个，并为内酯化铺平了道路。在将γ-内酯掩蔽为缩醛后，最终以良好的收率实现了后期双羰基烯化。