6-methoxycarbonyl-2-hexynal | 85800-97-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 6-methoxycarbonyl-2-hexynal
• 英文别名: Methyl 6-formyl-5-hexynoate；Methyl 7-oxohept-5-ynoate
• CAS: 85800-97-1
• 化学式: C₈H₁₀O₃
• 分子量: 154.166
• InChiKey: UXZOKYVEPYKLFM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-methoxycarbonyl-2-hexynal 在 Lindlar's catalyst 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hydroxide 、 jones reagent 、 二叔丁基过氧化物 、 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 三正丁基氢锡 、 二异丁基氢化铝 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 环己烷 、 水 、 甲苯 、 环己烯 、 苯 为溶剂， -30.0~50.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 67.13h， 生成 前列腺素 D2
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of prostaglandin D1 and D2 via the three-component coupling process

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)80164-7
• 作为产物：
  描述：

  7-羟基-5-庚炔酸甲酯 在 三乙胺 、 三氟乙酸酐 作用下， 以 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 以71%的产率得到6-methoxycarbonyl-2-hexynal
  参考文献：
  名称：

  前列腺素的三组分偶联合成：羟醛途径

  摘要：

  整个前列腺素 (PG) 骨架的一锅高产构建是通过铜介导的 ω 侧链单元与 4R 氧化的 2-环戊烯酮衍生物的共轭加成和原位醛醇缩合的组合来实现的。用α侧链醛生成烯醇化物。随后从加合物中去除 7-羟基并解封保护基团，得到 E 系列的 PG。PGE1 已通过五步序列以 56% 的总收率制备。Selective transformation of the PGE to PGD structure can be realized simply by appropriate selection of the hydroxyl protective groups in the five-membered ring and ω side-chain units. 使用 6-甲酰基-5-己烯酸甲酯作为 α 侧链醛单元的邻位 carba 缩合，然后从羟醛产物脱氧得到 5，6-didehydro-PGE2 衍生物，在各种天然

  DOI：

  10.1246/bcsj.61.1299

文献信息

• Three-component coupling synthesis of prostaglandins. A simplified, general procedure
  作者：Masaaki Suzuki、Yasushi Morita、Hiroshi Koyano、Masahiro Koga、Ryoji Noyori

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)85596-4

  日期：1990.1

  aldehyde or nitroalkene in place of the propargylic iodide affords the C-7 and C-6 functionalized prostaglandins, respectively. This new protocol constitutes the simplest three-component method for the synthesis of various natural and unnatural prostaglandins.

  在二甲基锌的存在下，（R）-叔丁基二甲基甲硅烷氧基-2-环戊烯酮可以与（S，E）-1-硫代-3-叔丁基二甲基甲硅烷氧基-1-辛烯和7-1odo-5-庚基甲基丙烯酸酯相连，得到保护的5，6-二氢加氢前列腺素E 2-用ω侧链醛或硝基烯烃代替炔丙基碘，分别得到C-7和C-6官能化的前列腺素。该新方案构成了用于合成各种天然和非天然前列腺素的最简单的三组分方法。
• Precursors and synthesis of
  申请人：American Cyanamid Company

  公开号：US04762935A1

  公开（公告）日：1988-08-09

  This disclosure describes novel compounds which are useful as precursors in the synthesis of 9-oxo-11.alpha.,16-dihydroxy-16-vinyl-5-cis-13-trans-prostadienoate esters which possess activity as hypotensive agents and/or as vasodilators.

  这份披露描述了一种新型化合物，可作为合成9-氧-11.alpha.，16-二羟基-16-乙烯基-5-顺式-13-反式-前列腺二烯酸酯的前体，该化合物具有作为降压剂和/或扩血管剂的活性。
• A novel and efficient route to prostanoid intermediates
  作者：Jeremy I. Levin

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)80309-9

  日期：——

  A novel and operationally simple route has been demonstrated for the conversion of cyclopentenone 2 into prostaglandin precursor 1 via an interesting zinc mediated reduction-elimination sequence.

  已经证明了一种新颖且操作简单的途径，用于通过有趣的锌介导的还原消除序列将环戊烯酮2转化为前列腺素前体1。
• Total syntheses of stable PGI2 derivatives. Syntheses of 7-hydroxy- and 7-fluoro-PGI2.
  作者：Satoshi Sugiura、Takeshi Toru、Toshio Tanaka、Noriaki Okamura、Atsuo Hazato、Kiyoshi Bannai、Kenji Manabe、Seizi Kurozumi

  DOI：10.1248/cpb.32.1248

  日期：——

  Stable PGI2 analogs (7-hydroxy-and 7-fluoro-PGI2) were synthesized from the chiral synthon, (4R)-4-hydroxy-2-cyclopentenone, using a three component coupling reaction followed by selective reduction, intramolecular cyclization reaction, and fluorination.

  稳定的PGI2类似物（7-羟基-PGI2和7-氟-PGI2）是通过三组分偶联反应合成的，起始材料为手性合成中间体（4R）-4-羟基-2-环戊烯酮，随后进行选择性还原、分子内环化反应和氟化。
• A general synthesis of primary prostaglandins
  作者：M. Suzuki、T. Kawagishi、R. Noyori

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)85895-5

  日期：1982.1

  nal via the tandem organo-copper conjugate addition—aldol reaction procedure leads directly to a 5,6-dehydroprostaglandin E2 derivative, which can be transformed to a variety of chiral primary prostaglandins in a stereoselective manner.

  通过串联有机-铜共轭加成反应，将（）-4-丁基二甲基甲硅烷氧基-2-环戊烯酮，（）-（）-3-丁基二甲基甲硅烷氧基-1-碘-1-辛烯和6-甲氧基羰基-2-己醛结合起来，醛醇缩合反应过程直接导致5，6-脱氢前列腺素E 2衍生物，其可以以立体选择性方式转化为多种手性伯前列腺素。