D-葡萄糖醛酸甲酯 2,3,4-三苯甲酸酯 | 50767-71-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: D-葡萄糖醛酸甲酯 2,3,4-三苯甲酸酯
• 中文别名: 2,3,4-三-O-苯甲酰基-D-葡糖醛酸甲酯；2'-O-叔丁基二甲基甲硅烷基-5'-O-DMT-N2-异丁酰基鸟苷
• 英文名称: methyl 2,3,4-tri-O-benzoyl-D-glucopyranuronate
• 英文别名: Methyl-2,3,4-tri-O-benzoyl-D-glucuronat；methyl (2S,3S,4S,5R)-3,4,5-tribenzoyloxy-6-hydroxyoxane-2-carboxylate
• CAS: 50767-71-0
• 化学式: C₂₈H₂₄O₁₀
• 分子量: 520.493
• InChiKey: QGJKDUIQLRJYBH-LYKLCEDHSA-N

物化性质

• 溶解度：
  可溶于氯仿、可溶于二氯甲烷、乙酸乙酯

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  135
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  D-葡萄糖醛酸甲酯 2,3,4-三苯甲酸酯 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 丙酮 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 (2S,3S,4S,5R,6R)-6-[[(3S,4aR,6aR,6bS,8aS,11S,12aR,14aR,14bS)-11-羧基-4,4,6a,6b,8a,11,14b-七甲基-14-氧代-2,3,4a,5,6,7,8,9,10,12,12a,14a-十二氢-1H-苉-3-基]氧基]-3,4,5-三羟基四氢吡喃-2-羧酸
  参考文献：
  名称：

  一种单葡萄糖醛酸甘草次酸的化学合成方法

  摘要：

  本发明公开一种单葡萄糖醛酸甘草次酸的化学合成方法，属于有机合成、药物化学和食品科学领域。以来源丰富、价格低廉的甘草次酸为起始原料，通过对羧基成苄酯，C3羟基与全苯甲酰化的葡萄糖醛酸甲酯糖基给体成苷，再分别脱去甲基、苯甲酰基和苄基共5步反应，简便易行地合成了单葡萄糖醛酸甘草次酸。本发明所用原料和试剂价格便宜，反应条件温和，操作简单，收率理想，为单葡萄糖醛酸甘草次酸的制备提供了可行的化学合成方法。

  公开号：

  CN108948105B
• 作为产物：
  描述：

  glucuronic acid methyl ester 在 吡啶 、 水 、 氢溴酸 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 D-葡萄糖醛酸甲酯 2,3,4-三苯甲酸酯
  参考文献：
  名称：

  一种单葡萄糖醛酸甘草次酸的化学合成方法

  摘要：

  本发明公开一种单葡萄糖醛酸甘草次酸的化学合成方法，属于有机合成、药物化学和食品科学领域。以来源丰富、价格低廉的甘草次酸为起始原料，通过对羧基成苄酯，C3羟基与全苯甲酰化的葡萄糖醛酸甲酯糖基给体成苷，再分别脱去甲基、苯甲酰基和苄基共5步反应，简便易行地合成了单葡萄糖醛酸甘草次酸。本发明所用原料和试剂价格便宜，反应条件温和，操作简单，收率理想，为单葡萄糖醛酸甘草次酸的制备提供了可行的化学合成方法。

  公开号：

  CN108948105B

文献信息

• Glycosyl N-Tosyl Benzimidate as a New Building Block for Chemical Glycosylation
  作者：Ming Li、Shaojing Liu、Yannan Peng、Peng Wang

  DOI：10.1055/s-0031-1290920

  日期：2012.6

  Seven novel glycosyl N -tosyl benzimidates were prepared by the reactions of the corresponding hemiacetals with imidoyl chloride in 55–88% yields, which were smoothly converted to glycosides, upon treatment with alcohols and catalytic TMSOTf, in 57–99% yields.

  通过相应的半缩醛与亚氨酰氯反应制备了七种新型糖基 N-甲苯磺酰苯甲酸酯，产率 55-88%，在用醇和催化 TMSOTf 处理后，产率 57-99% 顺利转化为糖苷。
• Synthesis of silodosin glucuronide and its deuterated counterpart: solving a problematic <i> O</i>-glycosylation of a nitrogen-containing molecule
  作者：Jun Zhou、Yunpeng Liu、Hailiang Zhu、He Zhu、Peng George Wang

  DOI：10.1515/hc-2017-0092

  日期：2017.6.27

  Abstract We report here the first chemical synthesis of silodosin glucuronide, a metabolite of the α1A-adrenoceptor antagonist silodosin, and its deuterium-labeled counterpart. As a key synthetic step, the incorporation of a glucuronosyl unit onto silodosin invariably led to either an undesired orthoester or a complex mixture under an array of standard glycosylation conditions. This problematic O-glycosylation

  摘要我们在此报告了 silodosin 葡糖苷酸的首次化学合成，它是 α1A-肾上腺素受体拮抗剂 silodosin 的代谢物，及其氘标记的对应物。作为一个关键的合成步骤，在一系列标准糖基化条件下，将葡萄糖醛酸单元掺入西洛多辛总是会导致不希望的原酸酯或复杂的混合物。这种有问题的 O-糖基化可能归因于多个碱性基团的存在，这些碱性基团可以中和酸性活化剂，通过氢键降低羟基的亲核性，甚至促进酰基迁移副反应。经过精心调整反应条件，通过使用过苯甲酰化的 d-葡萄糖醛酸基 N-苯基三氟乙酰亚胺酯 (PTFA) 作为供体，并结合顺序添加 TMSOTf 的程序，最终取得了成功。该协议可能适用于其他含氮小分子药物的糖基化。
• Regiospecific Anomerisation of Acylated Glycosyl Azides and Benzoylated Disaccharides by Using TiCl₄
  作者：Mark Farrell、Jian Zhou、Paul V. Murphy

  DOI：10.1002/chem.201302572

  日期：2013.10.25

  5 equiv) was employed to induce anomerisation of 15 glycosyl azide and disaccharide substrates of low reactivity, and high yields (>75 %) and stereoselectivies (α/β>9:1) were achieved. The examples included glucopyranuronate, galactopyranuronate and mannopyranuronate as well as N‐acetylated glucopyranuronate and galactopyranuronate derivatives. A disaccharide with the α1→4 linkage found in polygalacturonan

  当路易斯酸（例如TiCl 4或SnCl 4）与吡喃糖环的氧原子和另一个位点配位时，会促进螯合诱导的异构化，从而导致内环裂解和异构化为更稳定的异构体。在这项研究中，证明了区域特异性定点异构化。的TiCl 4（2.5当量）用于诱导15种反应性低的糖基叠氮化物和二糖底物的异构化，并获得高产率（＞ 75％）和立体选择性（α/β＞ 9∶1）。实例包括吡喃葡萄糖醛酸，吡喃葡萄糖醛酸和甘露吡喃醛酸酯以及N-乙酰化吡喃葡萄糖醛酸和吡喃葡萄糖醛酸酯衍生物。包括在聚半乳糖醛酸中发现的具有α1→4键的二糖。已发现使用苯甲酰化的糖类在二糖异构化中非常重要，因为尝试使相关的乙酰基保护的2,3-碳酸酯保护的衍生物异构化的尝试并不成功。
• Total synthesis of scutellarin and apigenin 7-O-β-d-glucuronide
  作者：Xin Liu、Guo-En Wen、Jian-Chao Liu、Jin-Xi Liao、Jian-Song Sun

  DOI：10.1016/j.carres.2019.02.005

  日期：2019.3

  established, based on which a novel route for scutellarin derivatives preparation has been devised. The developed strategies, among which the stepwise deprotection process was also included, guarantee the high whole synthetic efficiency, and definitely will find broad application in diversity-oriented synthesis of bioactive flavonoid glycosides.

  直接金葡糖醛酸键形成的一般协议，其特征在于Au（I）催化的受适当保护的葡糖醛酸基邻炔基苯甲酸酯参与的糖基化反应，以及一种简便的方法，可轻松获得黄cut苷，其通过硼酸化-氧化作用温和有效地安装在羟基上已经建立了黄烷酮衍生物的序列，在此基础上，设计了一种新的制备黄cut苷衍生物的途径。所开发的策略（其中还包括逐步脱保护过程）确保了较高的整体合成效率，并且肯定会在面向生物活性的类黄酮糖苷的多样性合成中得到广泛应用。
• Impact of sugar stereochemistry on natural killer T cell stimulation by bacterial glycolipids
  作者：Shenglou Deng、Jochen Mattner、Zhuo Zang、Li Bai、Luc Teyton、Albert Bendelac、Paul B. Savage

  DOI：10.1039/c1ob06276j

  日期：——

  Natural killer T (NKT) cells recognize glycolipids produced by Sphingomonas bacteria, and these glycolipids contain C6-oxidized sugars, either glucuronic acid or galacturonic acid, linked to ceramides. Glycolipids with gluco stereochemistry are the most prevalent. Multiple studies have demonstrated that galactosylceramides are more potent stimulators of NKT cells than their glucose isomers. To determine

  自然杀伤 T (NKT) 细胞识别鞘氨醇单胞菌产生的糖脂，这些糖脂含有 C6 氧化糖，或者葡萄糖醛酸 或者 半乳糖醛酸，与神经酰胺有关。具有葡萄糖立体化学的糖脂是最普遍的。多项研究表明，半乳糖神经酰胺是比它们的 NKT 细胞更有效的刺激剂。葡萄糖异构体。为了确定在细菌糖脂中发现的 C6 氧化糖的背景下是否保留了这种立体选择性，我们制备了两组在其 C6 位置氧化的葡萄糖和半乳糖糖脂，并比较了它们的 NKT 刺激特性。在 C6 的羧酸基团的背景下，葡萄糖立体化学给出了更有效的响应。我们还制备了含有更复杂神经酰胺基团的细菌糖脂，以确定这些链是否影响 NKT 细胞反应。