dichloro((1R,2R,3R,5S)-2,6,6-trimethylbicyclo[3.1.1]heptan-3-yl)phosphine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: dichloro((1R,2R,3R,5S)-2,6,6-trimethylbicyclo[3.1.1]heptan-3-yl)phosphine
• 英文别名: dichloro-[(1R,2R,3R,5S)-2,6,6-trimethyl-3-bicyclo[3.1.1]heptanyl]phosphane
• 化学式: C₁₀H₁₇Cl₂P
• 分子量: 239.125
• InChiKey: DDFFTUNNXIOGNN-BZNPZCIMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dichloro((1R,2R,3R,5S)-2,6,6-trimethylbicyclo[3.1.1]heptan-3-yl)phosphine 在 正丁基锂 、 Pd(SPhos)2Cl₂ 、 碘 、 caesium carbonate 、 propylene oxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 环己烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 正戊烷 为溶剂， 反应 11.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  在不对称有机催化中的磷杂环烯酮：[3 + 2]取代γ-丙二烯和电子贫烯烃的环化反应

  摘要：

  报道了在非对映选择性的有机催化中首次使用磷烯。已经制备了新的手性磷杂环烯，它们可以使亚芳基或亚烷基烯丙二腈与γ-取代的烯丙酸酯或氰基烯丙烯之间进行高度对映选择性的[3 + 2]环化反应。这些反应以高收率和非对映选择性提供环戊烯衍生物，对映体过量高达97％。

  DOI：

  10.1002/anie.201500299
• 作为产物：
  描述：

  (-)-异松蒎醇 在 四氯化碳 、 溴化乙啶 、 magnesium 、 三苯基膦 、 三氯化磷 作用下， 反应 16.5h， 生成 dichloro((1R,2R,3R,5S)-2,6,6-trimethylbicyclo[3.1.1]heptan-3-yl)phosphine
  参考文献：
  名称：

  新的手性二氯膦及其在氧化膦和氯化膦的合成中的用途。

  摘要：

  已通过格氏试剂与PC1（3）或（Et（2）N）（2）PC1的非对映特异性反应，从相应的烷基氯化物制得了肉豆蔻酰基，冰片烷基和异樟脑基二氯膦。已检查了这些化合物在合成不对称有机磷化学上的两次应用：它们与2,3,3-三甲基丁烯和AlCl（3）的反应生成P-手性膦氧化物或在气态HCl存在下提供P-手性次膦酰氯具有中等到高的非对映选择性。

  DOI：

  10.1021/jo961708s

文献信息

• Phosphahelicenes in Asymmetric Organocatalysis: [3+2] Cyclizations of γ-Substituted Allenes and Electron-Poor Olefins
  作者：Maxime Gicquel、Yang Zhang、Paul Aillard、Pascal Retailleau、Arnaud Voituriez、Angela Marinetti

  DOI：10.1002/anie.201500299

  日期：2015.4.27

  The first use of phosphahelicene in enantioselective organocatalysis is reported. New chiral phosphahelicenes have been prepared and enable highly enantioselective [3+2] cyclization reactions between arylidene‐ or alkylidenemalononitriles and γ‐substituted allenoates or cyanoallenes. These reactions afford cyclopentene derivatives in both high yields and diastereoselectivities, with enantiomeric excesses

  报道了在非对映选择性的有机催化中首次使用磷烯。已经制备了新的手性磷杂环烯，它们可以使亚芳基或亚烷基烯丙二腈与γ-取代的烯丙酸酯或氰基烯丙烯之间进行高度对映选择性的[3 + 2]环化反应。这些反应以高收率和非对映选择性提供环戊烯衍生物，对映体过量高达97％。
• New Chiral Dichlorophosphines and Their Use in the Synthesis of Phosphetane Oxides and Phosphinic Chlorides
  作者：Angela Marinetti、François-Xavier Buzin、Louis Ricard

  DOI：10.1021/jo961708s

  日期：1997.1.1

  (Et(2)N)(2)PCl. Two applications of these compounds to synthetic asymmetric organophosphorus chemistry have been examined: their reactions with 2,3,3-trimethylbutene and AlCl(3) afford either P-chiral phosphetane oxides or, in the presence of gaseous HCl, P-chiral phosphinic chlorides with moderate to high diastereoselectivity.

  已通过格氏试剂与PC1（3）或（Et（2）N）（2）PC1的非对映特异性反应，从相应的烷基氯化物制得了肉豆蔻酰基，冰片烷基和异樟脑基二氯膦。已检查了这些化合物在合成不对称有机磷化学上的两次应用：它们与2,3,3-三甲基丁烯和AlCl（3）的反应生成P-手性膦氧化物或在气态HCl存在下提供P-手性次膦酰氯具有中等到高的非对映选择性。