(1E,4R,5R,6E)-8-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1-iodo-2,5,7-trimethylocta-1,6-dien-4-ol | 952103-30-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子
• 英文名称: (1E,4R,5R,6E)-8-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1-iodo-2,5,7-trimethylocta-1,6-dien-4-ol
• 英文别名: (1E,4R,5R,6E)-8-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1-iodo-2,5,7-trimethylocta-1,6-dien-4-ol
• CAS: 952103-30-9
• 化学式: C₁₇H₃₃IO₂Si
• 分子量: 424.438
• InChiKey: JLEWWMVEZDWKSF-OPNQXQEISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.68
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.76
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1E,4R,5R,6E)-8-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1-iodo-2,5,7-trimethylocta-1,6-dien-4-ol 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 chromium dichloride 、 盐酸 、 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 水 、 碳酸氢钠 、 potassium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三乙胺 、 三氟乙酸 、 lithium chloride 、 N,N'-二甲基乙二胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 49.5h， 生成 [(2R,4E,6E,10S,11S,12E)-11-hydroxy-4-methyl-2-[(2R,3E,5E)-4-methyl-6-(3-methylbut-2-enoylamino)hexa-3,5-dien-2-yl]-22-oxo-1-oxacyclodocosa-4,6,12-trien-10-yl] carbamate
  参考文献：
  名称：

  第二代棕榈内酯 A 类似物的化学合成和生物学评价

  摘要：

  在这篇文章中，我们合理设计、合成和生物学评估了帕梅罗内酯 A 的第二代类似物，这是一种最近报道的针对黑色素瘤癌细胞的细胞毒剂。烯酰胺侧链和棕榈内酯 A 的 C1-C8 段的结构变化揭示了新合成化合物的构效关系窗口狭窄。此外，还进行了机制和药理学研究，以评估 Palmerolide A 的治疗潜力。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201001562
• 作为产物：
  描述：

  5-(4-methoxybenzyloxy)pent-2-yn-1-ol 在 咪唑 、 2,6-二甲基吡啶 、 叔丁基过氧化氢 、 sodium tetrahydroborate 、 草酰氯 、 L-(+)-酒石酸二乙酯 、 氢气 、 titanium(IV)isopropoxide 、 nickel(II) acetate tetrahydrate 、 二异丁基氢化铝 、 二甲基亚砜 、 乙二胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 aq. phosphate buffer 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 乙二胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 41.75h， 生成 (1E,4R,5R,6E)-8-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1-iodo-2,5,7-trimethylocta-1,6-dien-4-ol
  参考文献：
  名称：

  棕榈油内酯A的正式全合成

  摘要：

  描述了一种20元海洋大环内酯类棕榈油内酯A（一种高效的抗肿瘤剂）的立体选择性形式全合成。该合成中涉及的关键步骤是还原消除，Sharpless不对称二羟基化，保护基依赖性的闭环复分解反应，Sharpless不对称环氧化，Takai烯化和通过Heck偶联反应进行的大内酯化。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2015.06.036

文献信息

• Synthetic Studies towards the Marine Natural Product Palmerolide A: Synthesis of the C3-C15 and C16-C23 Fragments
  作者：Christophe Meyer、Janine Cossy、Guillaume Cantagrel

  DOI：10.1055/s-2007-992366

  日期：2007.12

  The synthesis of the C3-C15 and C16-C23 fragments of the marine natural product palmerolide A has been achieved.

  已实现海洋天然产物palmerolide A的C3-C15和C16-C23片段的合成。
• Total Synthesis of the Originally Proposed and Revised Structures of Palmerolide A and Isomers Thereof
  作者：K. C. Nicolaou、Ya-Ping Sun、Ramakrishna Guduru、Biswadip Banerji、David Y.-K. Chen

  DOI：10.1021/ja710485n

  日期：2008.3.1

  Palmerolide A is a recently disclosed marine natural product possessing striking biological properties, including potent and selective activity against the melanoma cancer cell line UACC-62. The total syntheses of five palmerolide A stereoisomers, including the originally proposed (1) and the revised [ent-(19-epi-20-epi-1)] structures, have been accomplished. The highly convergent and flexible strategy

  Palmerolide A 是最近公开的一种海洋天然产物，具有惊人的生物学特性，包括针对黑色素瘤癌细胞系 UACC-62 的有效和选择性活性。五种palmerolide A立体异构体的全合成，包括最初提出的(1)和修改后的[ent-(19-epi-20-epi-1)]结构，已经完成。为这些综合开发的高度收敛和灵活的策略涉及构建关键构建块 2、19-epi-2、20-epi-2、ent-2、3、ent-3、4 和 ent-4，以及它们的组装和细化目标化合物。对于构建单元的结合，采用了Stille偶联反应、Yamaguchi酯化、Horner-Wadsworth-Emmons烯化和闭环复分解反应，后者对于palmerolide结构的大环的立体选择性形成至关重要。还研究了 Horner-Wadsworth-Emmons 烯化和 Yamaguchi 内酯化，并发现作为构建 Palmerolide
• Formal Total Synthesis of Palmerolide A
  作者：Amit B. Pawar、Kavirayani R. Prasad

  DOI：10.1002/chem.201202324

  日期：2012.11.19

  A formal total synthesis of the 20‐membered marine macrolide, palmerolide A from chiral pool tartaric acid is described. Elaboration of a γ‐hydroxy amide, which is derived from the desymmetrization of tartaric acid amide, and Boord olefination are the pivotal reactions employed for the synthesis of the chiral building blocks, and Stille coupling and ring‐closing metathesis (RCM) are used to assemble

  描述了一种由手性池酒石酸正式合成的20元海洋大环内酯棕榈油内酯A。衍生自酒石酸酰胺去对称化的γ-羟基酰胺的精制和Boord烯化反应是合成手性结构单元的关键反应，Stille偶联和闭环复分解（RCM）用于组装大内酯。
• Enantioselective Formal Synthesis of Palmerolide A
  作者：Kavirayani R. Prasad、Amit B. Pawar

  DOI：10.1021/ol201604c

  日期：2011.8.19

  Enantioselective formal synthesis of macrolactone palmerolide A, a polyketide marine natural product, is described. Key strategies in the synthesis include the oxidative furan ring-opening of a chiral furyl carbinol for the installation of the 1,4-dienol core and a Jung nonaldol–aldol reaction for the dienamide core.

  描述了大内酯棕榈酸酯A（一种聚酮类海洋天然产物）的对映选择性形式合成。合成的关键策略包括手性呋喃甲醇的氧化呋喃开环，用于安装1,4-二烯醇核心； Jung nonaldol-aldol反应用于二烯酰胺核心。
• Synthesis of the macrolactone core of the revised structure of palmerolide C
  作者：Kannan Vaithegi、Amit B. Pawar、Kavirayani R. Prasad

  DOI：10.1016/j.tet.2020.131768

  日期：2021.1

  Synthetic efforts towards the total synthesis of the revised structure of marine macrolide palmerolide C is reported. Synthesis of the triol unit present in the C8,C9, C10 positions was achieved from d-ribose while Johnson orthoester rearrangement and a Wittig reaction were used to construct the C1–C7 component of the macrolactone. The key macrolactone unit was assembled using intermolecular Heck coupling

  据报道，对海洋大环内酯棕榈酰内酯C的修饰结构进行了全合成。存在于C8，C9，C10位置的三醇单元的合成是由d-核糖完成的，而Johnson Johnson原酸酯重排和Wittig反应用于构建大内酯的C1-C7组分。使用分子间的Heck偶联反应和山口内酯化组装关键的大内酯单元。