(4R,4aR,6S,8aS)-4-Carboxymethyl-8a-methoxy-4a,6-dimethyl-5-methylene-octahydro-chromene-6-carboxylic acid methyl ester | 397322-83-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (4R,4aR,6S,8aS)-4-Carboxymethyl-8a-methoxy-4a,6-dimethyl-5-methylene-octahydro-chromene-6-carboxylic acid methyl ester
• CAS: 397322-83-7
• 化学式: C₁₇H₂₆O₆
• 分子量: 326.39
• InChiKey: KRDUBVYZKZLOTB-ZCPGHIKRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.38
• 重原子数：
  23.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.76
• 拓扑面积：
  82.06
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R,4aR,6S,8aS)-4-Carboxymethyl-8a-methoxy-4a,6-dimethyl-5-methylene-octahydro-chromene-6-carboxylic acid methyl ester 在 碳酸氢钠 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  研究以全合成和确定 (-)-saudin 的绝对构型而告终

  摘要：

  对最终对两种对映体的全合成及其绝对构型分配的研究的完整说明，这是一种降血糖的天然产物。描述了两种方法，第一种通过双环内酯中间体和相关的第二种单环酯进行。前者通过不对称 Diels-Alder 环加成获得，后者通过不对称环化方案获得。两种方法都采用路易斯酸促进的克莱森重排，成功的方法利用双齿螯合来控制关键克莱森重排的面部选择性。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.09.067
• 作为产物：
  描述：

  (S)-(-)-ethyl 4-oxo-1,2,3-trimethyl-2-cyclohexene-1-carboxylate 在 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate dihydrate 、 2-甲基-2-丁烯 、 草酰氯 、 四丁基氟化铵 、 水 、 三甲基铝 、 四氯化钛 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 溶剂黄146 、 二甲基亚砜 、 9-硼双环[3.3.1]壬烷 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 六甲基磷酰三胺 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 、 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 34.5h， 生成 (4R,4aR,6S,8aS)-4-Carboxymethyl-8a-methoxy-4a,6-dimethyl-5-methylene-octahydro-chromene-6-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  研究以全合成和确定 (-)-saudin 的绝对构型而告终

  摘要：

  对最终对两种对映体的全合成及其绝对构型分配的研究的完整说明，这是一种降血糖的天然产物。描述了两种方法，第一种通过双环内酯中间体和相关的第二种单环酯进行。前者通过不对称 Diels-Alder 环加成获得，后者通过不对称环化方案获得。两种方法都采用路易斯酸促进的克莱森重排，成功的方法利用双齿螯合来控制关键克莱森重排的面部选择性。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.09.067

文献信息

• An Enantioselective Total Synthesis of (+)- and (−)-Saudin. Determination of the Absolute Configuration
  作者：Robert K. Boeckman,、Maria del Rosario Rico Ferreira、Lorna H. Mitchell、Pengcheng Shao

  DOI：10.1021/ja017194i

  日期：2002.1.1

  A short efficient enantioselective synthesis of both (+)- and (-)-saudin, a naturally occurring hypoglycemic diterpene, is described. This synthesis establishes the absolute configuration of natural (-)-saudin for the first time. The key steps include the enantioselective construction of a dimethyl Hagemann's ester by an asymmetric Michael reaction and establishment of the key 1,3 disposed quaternary

  描述了 (+)- 和 (-)-saudin（一种天然存在的降血糖二萜）的短有效对映选择性合成。这种合成首次建立了天然 (-)-saudin 的绝对构型。关键步骤包括通过不对称迈克尔反应对二甲基哈格曼酯进行对映选择性构建，以及通过新型 Ti (IV) 促进的克莱森重排建立关键的 1,3 位四元中心。多环缩酮骨架的组装很可能在动力学控制下通过在最后阶段通过氧鎓离子中间体形成 C1 氧-C7 键而进行。