7-epi-clusianone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 7-epi-clusianone
• 英文别名: 7-epiclusianone；epi-clusianone
• 化学式: C₃₃H₄₂O₄
• 分子量: 502.694
• InChiKey: JXKKYQPCNJMAHZ-DZMJNENTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.92
• 重原子数：
  37.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  71.44
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  Dimethyl 4-methyl-5-(3-methylbut-2-enyl)-2-oxocyclohex-3-ene-1,3-dicarboxylate 在 copper(l) iodide 、 三甲基氯硅烷 、 18-冠醚-6 、 potassium tert-butylate 、 sodium hydride 、 potassium 2-methylbutan-2-olate 、 tetrabutylammonium tricarbonylnitrosylferrate 、 1,3-bis(2′,4′,6′-trimethylphenyl)imidazolium hexafluorophosphate 、 lithium chloride 、 碘甲烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲基叔丁基醚 为溶剂， 反应 74.0h， 生成 7-epi-clusianone
  参考文献：
  名称：

  The total synthesis of hyperpapuanone, hyperibone L, epi-clusianone and oblongifolin A

  摘要：

  多烯化多环酰基氯葡萄糖（PPAPs）是一个天然产品家族，由于装饰一个共同的中心双环[3.3.1]壬烷-2,4,9-三酮核心的四个取代基的相对位置和构型不同，因此具有多种不同的重要生物活性。具有亲油性侧链和亲水性三酮分子的刚性双环框架代表了一种源自自然的先导结构，它将取代基（R1 至 R4）排列成确定的地形方向。由于取代基具有生物活性，本文介绍的七步合成方法为 R1 至 R4 的迭代引入创造了条件，从而产生了结构多样的反式 B 型 PPAP。从乙酰丙酮开始，制备了四种天然和一种非天然反式 B 型 PPAP，总产率在 6% 到 22% 之间。框架构建与装饰转化分离的概念以及保护基操作的最小化是实现我们合成方法的关键问题。多烯化多环酰基氯吡啶（PPAPs）是一个天然产品家族，其中一个共同的核心被四个不同的取代基所装饰。这里介绍的合成策略将核心构建步骤与核心装饰步骤分开，为这些天然产物的合成提供了一个通用解决方案，从而可以研究它们的生物活性。

  DOI：

  10.1038/nchem.1170

文献信息

• Me₂AlSEt-Promoted Domino Dieckmann Cyclization Enables the Total Synthesis of Polycyclic Polyprenylated Acylphloroglucinols
  作者：Liping Wang、Lian Sun、Xueying Wang、Rong Wu、Hua Zhou、Changwu Zheng、Hongxi Xu

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03078

  日期：2019.10.4

  A bioinspired, Me2AlSEt-promoted domino Dieckmann cyclization via an 8-membered ring intermediate to construct bicyclo[3.3.1]nonanes was developed, and the divergent syntheses of nine complex polycyclic polyprenylated acylphloroglucinols were achieved. This novel domino cyclization tolerates a series of congested substrates, providing a very efficient way to construct diverse polycyclic structures

  生物启发，Me 2 AlSEt促进的多米诺·迪克曼（Domino Dieckmann）环化反应通过8元环中间体构建双环[3.3.1]壬烷，并合成了9种复杂的多环多烯丙基化的酰基葡糖醛酸。这种新颖的多米诺环化反应可耐受一系列拥挤的底物，为构建各种多环结构提供了非常有效的方法。研究了多米诺环化反应的选择性和优点。此外，结构-活性关系研究导致鉴定出三种简化的有效抗肿瘤药。

表征谱图