(3aR,5S,6S,6aR)-2,2-dimethyl-6-(prop-2-ynyloxy)tetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxole-5-carbaldehyde | 250662-84-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (3aR,5S,6S,6aR)-2,2-dimethyl-6-(prop-2-ynyloxy)tetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxole-5-carbaldehyde
• 英文别名: 1,2-O-isopropylidene-3-O-propargyl-1,5-dialdo-α-D-xylo-pentofuranose；(3aR,5S,6S,6aR)-2,2-dimethyl-6-prop-2-ynoxy-3a,5,6,6a-tetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxole-5-carbaldehyde
• CAS: 250662-84-1
• 化学式: C₁₁H₁₄O₅
• 分子量: 226.229
• InChiKey: FQEQMVCVGHHJQV-UTINFBMNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  54
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aR,5S,6S,6aR)-2,2-dimethyl-6-(prop-2-ynyloxy)tetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxole-5-carbaldehyde 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 1.0h， 以1.44 g的产率得到1,2-O-isopropylidene-3-O-propargyl-α-D-xylofuranose
  参考文献：
  名称：

  含三唑的呋喃糖基核苷类似物及其作为潜在糖二磷酸酯或核苷酸类似物的磷酸酯，磷酸酰胺酯或膦酸酯衍生物的合成。

  摘要：

  据报道合成了稳定且具有潜在生物活性的木呋喃糖基核苷类似物和潜在的糖二磷酸或包含1,2,3-三唑部分的核苷酸模拟物。3'- ø -甲基支链Ñ -benzyltriazole在异核苷掺入5-7的步骤和使用Cu（I）的3-环加成催化的42-54％的总产率被访问ö -propargyl -1,2- ö异亚丙基α-D-木呋喃糖和叠氮化苄是关键步骤。相关isonucleotides通过获得5- Ö的丙酮保护3- -phosphorylation ö -propargyl呋喃木糖和进一步的“点击”环加成或通过5-叠氮的施陶丁格-亚磷酸酯反应Ñ-苄基三唑异核苷。羟基，氨基或溴甲基三唑5'-异核苷是通过5-叠氮基3- O-苄基/十二烷基木呋喃糖与炔丙醇，炔丙基胺或炔丙基溴的热环加成反应合成的。当使用炔丙醇时，可获得较高的收率（82–85％），而炔丙基溴可获得较高的1,4-区域选择性。进一步的O / N磷酸化

  DOI：

  10.1002/cplu.202000424
• 作为产物：
  描述：

  1,2:5,6-di-O-isopropylidene-α-D-glucofuranose 在 SiO₂-supported NaIO₄ 、 sodium hydride 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 mineral oil 为溶剂， 反应 26.75h， 生成 (3aR,5S,6S,6aR)-2,2-dimethyl-6-(prop-2-ynyloxy)tetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxole-5-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  糖-氧类固醇-醌醌杂种的顺序烯炔复分解/ Diels-Alder策略

  摘要：

  本文报道了顺序烯炔复分解/ Diels-Alder策略合成了有趣的一类糖-氧杂甾体-醌杂化分子。为了合成一系列糖-氧杂甾体-醌杂合类似物，选择1、2、5、6-二异丙基吡啶-D-葡萄糖作为手性库起始原料。从常见的前体中合成了一系列糖衍生的烯炔，并在Diels-Alder反应条件下用各种醌二烯亲和剂对其进行了处理，形成了糖-氧杂甾体-醌杂化物库

  DOI：

  10.1002/ejoc.201700599

文献信息

• Design and synthesis of carbohydrate based medium sized sulfur containing benzannulated macrocycles: applications of Sonogashira and Heck coupling
  作者：Altaf Hussain、Syed Khalid Yousuf、Deepak K. Sharma、L. Mallikharjuna Rao、Baldev Singh、Debaraj Mukherjee

  DOI：10.1016/j.tet.2013.04.090

  日期：2013.7

  intramolecular Sonogashira and Heck coupling reactions have been applied for diversity-oriented synthesis of sulfur containing carbohydrate based medium sized ring macrocycles. The process involves design and synthesis of building blocks with predisposed functional units prerequisite for C–C coupling. Both cis- and trans-fused benzannulated medium sized macrocyles with different ring sizes (8–13-membered) fused

  钯催化的分子内Sonogashira和Heck偶联反应已被用于多样性导向的基于硫的中型环大环含硫碳水化合物的合成。该过程涉及带有前置功能单元的积木的设计和合成，这些功能单元是进行C-C耦合的前提。两个顺式-和反式-融合苯基环化具有不同的环大小（8-13元），在已经实现furannose和吡喃糖结构部分的不同位置处稠合的中型大环化合物。
• Intramolecular Base-Free Sonogashira Reaction for the Synthesis of Benzannulated Chiral Macrocycles Embedded in Carbohydrate Templates
  作者：Altaf Hussain、Syed Khalid Yousuf、Deepak Kumar、Malikharjunarao Lambu、Baldev Singh、Sudip Maity、Debaraj Mukherjee

  DOI：10.1002/adsc.201100988

  日期：2012.7.9

  established for the diversity‐oriented synthesis (DOS) of fused bi‐ and tricyclic systems containing benzannulated, 10‐ to 13‐membered chiral macrocycles embedded in carbohydrate templates. Macrocycles with different ring sizes have been prepared by pre‐designing the chiral building blocks. Base‐sensitive groups like acetyl and TBDPS survived the reaction conditions.

  建立了基于无碱分子内Sonogashira反应的通用方法，用于融合双向和三环系统的多样性导向合成（DOS），该系统包含嵌入碳水化合物模板中的苯并环化的10至13元手性大环化合物。通过预先设计手性结构单元，可以制备出具有不同环尺寸的大环。碱敏感基团（例如乙酰基和TBDPS）在反应条件下仍然存在。
• ‘On-water’ synthesis of chromeno-isoxazoles mediated by [hydroxy(tosyloxy)iodo]benzene (HTIB)
  作者：Mustafa J. Raihan、Veerababurao Kavala、Chun-Wei Kuo、B. Rama Raju、Ching-Fa Yao

  DOI：10.1039/b926085d

  日期：——

  An efficient and handy method for the synthesis of chromeno-isoxazole/isoxazolines under ‘on-water’ conditions is described, together with a thorough mechanistic study.

  一种高效便捷的合成方法 铬诺--异恶唑/ isoxazolines在“-水描述了条件，并进行了全面的机械研究。
• Synthesis of carbohydrate fused chiral macrocyclic benzolactones through Sonogashira reaction
  作者：Altaf Hussain、Mallikharjuna Rao L、Deepak K. Sharma、Anil K. Tripathi、Baldev Singh、Debaraj Mukherjee

  DOI：10.1039/c3ra43827a

  日期：——

  Synthesis of 10-, 11- and 12-membered chiral benzolactones fused to furanose/pyranose sugars has been achieved in good to excellent yields using an intramolecular Sonogashira reaction. Positions 1–2, 3–5, 3–6 and 5–6 of sugar were utilized for the construction of the macrocycles. The requisite furanose/pyranose scaffolds were synthesized utilising conventional protection–deprotection strategies like benzylation, tritylation, detritylation, EDC coupling, propargylation, etc.

  成功合成了与呋喃糖/吡喃糖融合的10、11和12成员的手性苯内酯，产率良好到优异，采用了分子内索诺加希拉反应。糖的1-2、3-5、3-6和5-6位被用于宏环的构建。所需的呋喃糖/吡喃糖骨架通过常规的保护-去保护策略合成，如苄基化、三苯甲基化、去三苯甲基化、EDC偶联、丙炔化等。
• Metal-Free Allene-Based Synthesis of Enantiopure Fused Polycyclic Sultones
  作者：Benito Alcaide、Pedro Almendros、Cristina Aragoncillo、Israel Fernández、Gonzalo Gómez-Campillos

  DOI：10.1002/chem.201504045

  日期：2016.1.4

  preparation of fused δ‐sultone derivatives has been developed starting from hydroxyallenynes. The use of 2‐(3,3‐diethyltriaz‐1‐enyl)‐4‐methylbenzene‐1‐sulfonyl chloride in a sulfonylation/rearrangement sequence gives access to 1,3‐dien‐2‐yl arenesulfonates. These functionalized enynes suffered a direct cyclization/desaturation radical cascade, allowing the synthesis of a variety of enynyl [1,2]oxathiine

  从羟基炔烃开始开发了可控制的无金属制备δ-磺内酯衍生物的方法。以磺酰化/重排顺序使用2-（3,3-二乙基三氮杂-1-烯基）-4-甲基苯-1-磺酰氯可得到1,3-二烯-2-基芳烃磺酸盐。这些功能化的炔炔化合物经历了直接的环化/去饱和自由基级联反应，从而可以合成各种烯丙基[1,2]氧杂嘧啶1,1-二氧化物。还已经证明了通过分子内Diels-Alder反应对容易形成的核进行立体选择性环化，提供了β-内酰胺和葡糖呋喃糖苷融合的δ-磺内酯多环。已经对这些选择性反应进行了实验研究，此外，还通过密度泛函理论计算对了它们的反应机理进行了计算研究。