2,3,9,10-tetramethoxy-8-oxoberbine | 52050-59-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 原小檗碱生物碱及其衍生物
• 英文名称: 2,3,9,10-tetramethoxy-8-oxoberbine
• 英文别名: (±)-8-oxoxylopinine；(+/-)-8-oxoxylopinine；8-oxoxylopinine；2,3,10,11-tetramethoxy-5,6,13,13a-tetrahydro-isoquino[3,2-a]isoquinolin-8-one；2,3,10,11-Tetramethoxy-5,6,13,13a-tetrahydroisoquinolino[2,1-b]isoquinolin-8-one
• CAS: 52050-59-6
• 化学式: C₂₁H₂₃NO₅
• 分子量: 369.417
• InChiKey: BNJVXKSUTLZTSD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  563.2±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.29±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  57.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,9,10-tetramethoxy-8-oxoberbine 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 生成 2,3,10,11-tetramethoxy-5,6,7,8,13,13a-hexahydroisoquinolino[3,2-a]isoquinoline
  参考文献：
  名称：

  N-酰基氨基甲酸酯的顺序还原-环化反应引起的Pictet-Spengler反应的变化：1-取代的四氢异喹啉衍生物的合成

  摘要：

  已经开发了Pictet-Spengler反应的新变化形式，用于合成1-取代的四氢异喹啉衍生物。该反应利用DIBAL-H还原N-酰基氨基甲酸酯，然后由BF 3 ·OEt 2介导的同时环化。该方法的合成潜力已通过合成四氢异喹啉碱生物碱，（±）-木吡啶碱，（±）-月桂肌苷，（±）-8-氧代-O-甲基巴拉他明和（±）-异吲哚异喹诺酮来说明。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2007.09.073
• 作为产物：
  描述：

  N-(3,4-二甲氧基苯乙基)-2-(3,4-二甲氧基苯基)乙酰胺 在 sodium tetrahydroborate 、 palladium diacetate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 2,3,9,10-tetramethoxy-8-oxoberbine
  参考文献：
  名称：

  Pd（OAc）2催化的直接芳族羰基化反应合成8-氧代丁二烯和相关的苯内酰胺

  摘要：

  由1-苄基1,2,3,3,4-四氢异喹啉或1-苄基1,2,3,4-四氢-β-咔啉通过膦制备各种具有贝宾或育亨宾骨架的烷氧基取代的苯并内酰胺Pd（OAc）2 -Cu（OAc）2催化体系中的无铅Pd（II）催化直接芳族羰基化反应。将位点选择性与分别用Pd（OAc）2或Pd（OAc）2 ·2 PPh 3羰基化的位点选择性进行了比较。

  DOI：

  10.1002/jhet.1044

文献信息

• Aryl Radical Cyclizations:  One-Pot Syntheses of Protoberberine and Pavine Alkaloids
  作者：Kazuhiko Orito、Yoshitaka Satoh、Hidetoshi Nishizawa、Rika Harada、Masao Tokuda

  DOI：10.1021/ol006213a

  日期：2000.8.1

  2-(2'-bromo-beta-phenethyl)isoquinolinium bromides 6 and their nor- and homoanalogues (10,11) induced 6-, 5-, and 7-exo radical closures in a one-pot manner to give protoberberines 2, dibenzo[b,g]indolizidine 14a and, dibenzo[a, h]-1-azabicyclo[5.4.0]undecane 15a, respectively. A one-pot radical cyclization of 1-(2'-bromobenzyl)isoquinoline methiodide 18a gave a pavine alkaloid, (+/-)-algemonine (19a).

  在沸腾的苯中用AIBN-Bu（3）SnH处理2-（2'-溴-β-苯乙基）异咔唑7，得到的8-氧代丁苯橡胶3的收率很高。对2-（2'-溴-β-苯乙基）溴化异喹啉鎓6及其正和类似物（10,11）的类似处理以一锅方式诱导6-，5-和7-exo自由基封闭分别得到原小ber碱2，二苯并[b，g]吲哚唑烷14a和二苯并[a，h] -1-氮杂双环[5.4.0]十一烷15a。一锅法将1-（2'-溴苄基）异喹啉甲硫醇18a进行自由基环化，得到了一种牛类生物碱（+/-）-金刚烷（19a）。
• Berbin-8-ones prom 2′-halogeno-1-benzylisoquinolines and metal carbonyls
  作者：Latchezar S. Trifonov、Alexander S. Orahovats

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)98645-3

  日期：1985.1

  The title compounds were synthesised from 2′-halogeno-1-benzyl-isoquinolines, their 3,4-dihydro- or 1,2,3,4-tetrahydro-derivatives and metal carbonyls under mild conditions.

  由2'-卤代-1-苄基-异喹啉，它们的3,4-二氢或1,2,3,4-四氢衍生物和羰基金属在温和条件下合成标题化合物。
• Benzolactams. 4. Reaction of 3‘,4‘- or 4‘,5‘-Dialkoxy-Substituted 1-(2‘-Bromobenzyl)-2-ethoxycarbonyl-1,2,3,4-tetrahydroisoquinolines with Alkyllithium. 1,2 and 1,4 Additions of Alkyllithium to Benzolactams
  作者：Kazuhiko Orito、Mamoru Miyazawa、Ryo Kanbayashi、Takashi Tatsuzawa、Masao Tokuda、Hiroshi Suginome

  DOI：10.1021/jo000749s

  日期：2000.11.1

  another molecule of alkyllithium to give 1,2 and/or 1,4 addition products. A primary alkyllithium, such as MeLi or BuLi, gave a 1,2 addition product, 8-methyleneberbine 9a or 8-butylideneberbine 3a. t-BuLi preferred 1,4 addition, followed by elimination of the alkoxy group, to give 9-tert-butyl-8-oxoberbine 6a or 7c. s-BuLi gave a mixture of 1,2 and 1,4 addition products, 1-[2'-(2' '-methylbutyryl)benzyl]-1

  用过量的烷基锂处理1-（2'-溴-3'，4'-二烷氧基苄基）-1,2,3,4-四氢异喹啉氨基甲酸酯1a，c得到8-氧代berbines 2a，c，它们被连续攻击与另一分子烷基锂原位合成1,2和/或1,4加成产物。伯烷基锂，例如MeLi或BuLi，得到1,2加成产物8-亚甲基小b碱9a或8-丁二烯小ber碱3a。优选t-BuLi加成1，4，然后消除烷氧基，得到9-叔丁基-8-氧代苯丙氨酸6a或7c。s-BuLi得到1,2和1,4加成产物的混合物，1- [2'-（2''-甲基丁酰基）苄基] -1,2,3,4-四氢异喹啉4a和9-s-丁基- 8-氧苯比滨5a。在3'位没有烷氧基的氨基甲酸酯1b的相似处理，得到1,2加成产物8-丁烯小ber碱3b，1- [2'-（2'' -甲基丁酰基）苄基] -1，2，3，4-四氢异喹啉4b和1-（2′-新戊酰基苄基）-1，2，3，4-四氢异喹啉6b。1a与s-B
• Palladium catalyzed insertion of carbon monoxide into benzyl-tetrahydroisoquinolines
  作者：Ganesh D. Pandey、Kamala P. Tiwari

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)92052-6

  日期：1981.1

  A new total synthesis of the berbine alkaloid ring system has been achieved. Palladium catalyzed insertion of carbon monoxide into the 1 - (2 - bromobenzyl) - substituted - 1,2,3,4 - tetrahydroisoquinolines (1a–1d) by the use of catalytic amounts of palladium diacetate and triphenylphosphine in the presence of tri-n-butylamine afforded the berbin-8-ones (2a–2d) which, on reduction with lithium aluminium

  已经获得了新的贝宾生物碱环系统的全合成。钯催化的三乙酸存在下，使用催化量的二乙酸钯和三苯基膦将一氧化碳插入1-（2-溴苄基）-取代的1,2,3,4-四氢异喹啉（1a - 1d）中丁胺提供了berbin-8-ones（2a - 2d），用氢化铝锂还原后，得到了berbines（±）-小b碱3a，（±）2,3-二甲氧基小b碱3b，（±）-xylopinine 3c和（ ±）-pseudoepipitetrahydroberbine 3d。
• Isoquinoline frameworks via aryl radical-initiated 1,6-cyclization
  作者：Seiichi Takano、Mahito Suzuki、Atsushi Kijima、Kunio Ogasawara

  DOI：10.1016/0040-4039(90)80216-9

  日期：1990.1

  Exclusive 1,6-cyclization occurred to afford isoquinoline frameworks when the enamide and the enamine substrates bearing exo-olefin moiety were treated with tri-n-butyltin hydride in the presence of radical initiator (9a, b → 12a, b; 13a, b → 18a, b), respectively. On the other hand, competitive 1,6- and 1,5-cyclization occurred to give a mixture of isoquinolone and isoindolone frameworks when the enamide

  发生独家1,6-环化，得到当烯酰胺和带有烯胺底物异喹啉框架外的α-烯烃部分用三-处理Ñ在自由基引发剂（存在-butyltin氢化9A，B →图12A，B ; 13A，B → 18a，b）。另一方面，当在相同条件下（22a，b → 26a，b和26）处理带有内烯烃部分的酰胺底物时，竞争性的1,6-和1,5-环化反应产生了异喹诺酮和异吲哚酮骨架的混合物。27a，b）。