4,​4'-​(1,​4-​苯基亚甲基)二[3,​5-​二甲基- 1H-吡唑 | 14181-26-1

• 物质功能分类: 有机原料 - 杂环化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 中文名称: 4,​4'-​(1,​4-​苯基亚甲基)二[3,​5-​二甲基- 1H-吡唑
• 中文别名: 4,4'-(1,4-苯基亚甲基)二[3,5-二甲基-1H-吡唑]
• 英文名称: 1,4-bis-4'-(3',5'-dimethyl)pyrazolylbenzene
• 英文别名: 1,4-bis(3,5-dimethyl-1H-pyrazol-4-yl)benzene；1,4-bis-[3,5-dimethylpyrazol-4-yl]benzene；H₂BDdmPz；H2bdpb；3,5,3',5'-tetramethyl-1H,1'H-4,4'-p-phenylene-bis-pyrazole；4-[4-(3,5-dimethyl-1H-pyrazol-4-yl)phenyl]-3,5-dimethyl-1H-pyrazole
• CAS: 14181-26-1
• 化学式: C₁₆H₁₈N₄
• 分子量: 266.346
• InChiKey: JTBBGJWFYXAFGX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  483.8±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.167±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  57.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 危险性防范说明：
  P261,P280,P301+P312,P302+P352,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,​4'-​(1,​4-​苯基亚甲基)二[3,​5-​二甲基- 1H-吡唑 、 cobalt(II) chloride 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 Co4O(1,4-bis[(3,5-dimethyl)-pyrazol-4-yl]benzene(-1H))3
  参考文献：
  名称：

  MFU-1的非均相催化氧化：含钴（II）的金属-有机骨架

  摘要：

  在结构上与MOF-5有关，含钴（II）的金属有机框架MFU-1对水解稳定。在具有氧化还原活性的MFU-1的氧化反应中可以实现催化转换，并且可以轻松地从反应混合物中回收固体催化剂。已经表明催化转化发生在微孔固体的孔内部。

  DOI：

  10.1002/anie.200901241
• 作为产物：
  描述：

  4-bromo-3,5-dimethyl-1-tritylpyrazole 在 四(三苯基膦)钯 、 正丁基锂 、 potassium carbonate 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙二醇二甲醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 39.5h， 生成 4,​4'-​(1,​4-​苯基亚甲基)二[3,​5-​二甲基- 1H-吡唑
  参考文献：
  名称：

  高效，无色谱的方法，可合成大小，形状和空间体积可控制的低聚（-1 H-吡唑-4-基）-芳烃

  摘要：

  一种从1 -trityl -1 H -pyrazol-4-ylboronate频哪醇酯合成具有可控制的大小，形状和空间体积的低聚（-1 H -pyrazol-4-yl）-芳烃的新方法。这种简单有效的方法可以以使吡唑NH完好无损地进一步修饰或配位到金属离子的方式应用于各种溴化芳族前体。这将能够合成新颖的生物活性分子和分子材料前体，而无需任何标准纯化和磨碎纯化技术即可实现。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2016.01.043

文献信息

• 基于吡唑环的配位聚合物及其制备方法
  申请人：广东工业大学

  公开号：CN104910197B

  公开（公告）日：2018-07-03

  本发明涉及无机化学领域，具体涉及基于吡唑环的配位聚合物及其制备方法。一种基于吡唑环的配位聚合物，该配位聚合物具有如下分子式 (C16H18N4)CuXn(C3H7NO)m，其中， 为1,4‑二‑4'‑(3',5'‑二甲基)‑吡唑或者1,3‑二‑4'‑(3',5'‑二甲基)‑吡唑；X为卤素原子，n为1或2，m为0或1。本发明的配位聚合物易于制备，化学稳定性好，在催化、气体分离、分子识别、分子发光等领域有非常好的潜在的应用前景。而且合成该配位聚合物采用的溶剂热法有利于生长极少缺陷、取向好、完美的晶体，且制备方法简单，无污染。
• METHODS AND COMPOSITIONS FOR THE CATALYTIC UPGRADING OF ALCOHOLS
  申请人：Massachusetts Institute of Technology

  公开号：US20190352243A1

  公开（公告）日：2019-11-21

  Compositions and methods of use related to metal organic frameworks (MOFs) and/or nanoparticles are generally described. In some embodiments, methods and compositions for the catalytic upgrading of alcohols using MOFs and/or nanoparticles associated with MOFs are generally described. In some embodiments, a catalytic MOF composition is provided, wherein the MOF composition comprises a MOF compound and a plurality of metal catalytic compounds. In some embodiments, an alcohol may be exposed to the MOF composition and/or a plurality of nanoparticles associated with the MOF composition such that the alcohol is converted to a higher order alcohol. Advantageously, in some embodiments, the alcohol conversion occurs at a relatively high turnover frequency and/or with a relatively high selectivity as compared to traditional methods for converting alcohols.

  通常描述与金属有机骨架（MOFs）和/或纳米颗粒相关的使用方法和组合物。在某些实施例中，通常描述了使用与MOFs和/或与MOFs相关的纳米颗粒进行醇的催化升级的方法和组合物。在某些实施例中，提供了一种催化MOF组合物，其中该MOF组合物包括一个MOF化合物和多种金属催化化合物。在某些实施例中，醇可以暴露于MOF组合物和/或与MOF组合物相关的多种纳米颗粒，从而将醇转化为更高阶的醇。在某些实施例中，与传统的醇转化方法相比，优点在于醇的转化以相对较高的周转频率和/或相对较高的选择性发生。
• Novel Coordination Polymers with (Pyrazolato)-Based Tectons: Catalytic Activity in the Peroxidative Oxidation of Alcohols and Cyclohexane
  作者：Ivan Timokhin、Claudio Pettinari、Fabio Marchetti、Riccardo Pettinari、Francesca Condello、Simona Galli、Elisabete C. B. A. Alegria、Luísa M. D. R. S. Martins、Armando J. L. Pombeiro

  DOI：10.1021/acs.cgd.5b00083

  日期：2015.5.6

  Coupling five rigid or flexible bis(pyrazolato)-based tectons with late transition metal ions allowed us to isolate 18 coordination polymers (CPs). As assessed by thermal analysis, all of them possess a remarkable thermal stability, their decomposition temperatures lying in the range of 340–500 °C. As demonstrated by N2 adsorption measurements at 77 K, their Langmuir specific surface areas span the rather vast range of 135–1758 m2/g, in agreement with the porous or dense polymeric architectures retrieved by powder X-ray diffraction structure solution methods. Two representative families of CPs, built up with either rigid or flexible spacers, were tested as catalysts in (i) the microwave-assisted solvent-free peroxidative oxidation of alcohols by t-BuOOH, and (ii) the peroxidative oxidation of cyclohexane to cyclohexanol and cyclohexanone by H2O2 in acetonitrile. Those CPs bearing the rigid spacer, concurrently possessing higher specific surface areas, are more active than the corresponding ones with the flexible spacer. Moreover, the two copper(I)-containing CPs investigated exhibit the highest efficiency in both reactions, leading selectively to a maximum product yield of 92% (and TON up to 1.5 × 103) in the oxidation of 1-phenylethanol and of 11% in the oxidation of cyclohexane, the latter value being higher than that granted by the current industrial process.

  通过将五种刚性或柔性双（吡唑并）基构造子与后期过渡金属离子偶联，我们分离出了 18 种配位聚合物（CPs）。通过热分析评估，所有这些配位聚合物都具有显著的热稳定性，其分解温度在 340-500 °C 之间。77 K 下的 N2 吸附测量结果表明，它们的朗缪尔比表面积在 135-1758 m2/g 之间，与粉末 X 射线衍射结构溶液法获得的多孔或致密聚合物结构一致。测试了两个具有代表性的 CPs 家族，它们由刚性或柔性间隔物构成，在以下两种情况下用作催化剂：(i) t-BuOOH 在微波辅助下无溶剂过氧化氧化醇；(ii) H2O2 在乙腈中将环己烷过氧化成环己醇和环己酮。与具有柔性间隔的氯化铜相比，具有刚性间隔的氯化铜具有更高的比表面积，活性更高。此外，所研究的两种含铜（I）的氯化石蜡在这两种反应中都表现出了最高的效率，在氧化 1-苯基乙醇和氧化环己烷时，前者的选择性最高产物收率分别为 92%（TON 高达 1.5 × 103）和 11%，后者高于当前工业工艺的收率。
• COMPOSITIONS AND METHODS COMPRISING POROUS METAL ORGANIC FRAMEWORKS AND RELATED USES
  申请人：Massachusetts Institute of Technology

  公开号：US20140326007A1

  公开（公告）日：2014-11-06

  Compositions and methods comprising metal organic frameworks (MOFs) and related uses are generally provided. In some embodiments, an MOF comprises a plurality of metal ions, each coordinated with at least one ligand comprising at least two unsaturated N-heterocyclic aromatic groups arranged about an organic core. In some embodiments, an MOF may be used in applications related to water adsorption.

  通常提供包含金属有机框架（MOFs）和相关用途的组合物和方法。在某些实施例中，MOF包含多种金属离子，每种离子与至少一个配体配位，该配体包含至少两个不饱和的N-杂环芳香基围绕有机核心排列。在某些实施例中，MOF可用于与水吸附相关的应用。
• Solution Self-Assembly, Spontaneous Deprotonation, and Crystal Structures of Bipyrazolate-Bridged Metallomacrocycles with Dimetal Centers
  作者：Shu-Yan Yu、Hai-Ping Huang、Sheng-Hui Li、Qing Jiao、Yi-Zhi Li、Biao Wu、Yoshihisa Sei、Kentaro Yamaguchi、Yuan-Jiang Pan、Hong-Wei Ma

  DOI：10.1021/ic0509332

  日期：2005.12.1

  centers, namely, [(bpy)M]8L4}(NO3)8 [L=3,3',5,5'-tetramethyl-4,4'-bipyrazolyl, Pd, Pt; 1,4-bis-4'-(3',5'-dimethyl)-pyrazolylbenzene), Pd; and 1,4-bis-4'-(3',5'-dimethyl)-pyrazolylbiphenyl, Pd], [(phen)M]8L4}(NO3)8 [L=3,3',5,5'-tetramethyl-4,4'-bipyrazolyl, Pd, Pt; 1,4-bis-4'-(3',5'-dimethyl)-pyrazolylbenzene, Pd; and 1,4-bis-4'-(3',5'-dimethyl)-pyrazolylbiphenyl, Pd], [(bpy)Pd]6L3}(NO3)6 [L=1,4-bis-4'-(3'

  一系列具有双金属中心的含纳米腔的联吡唑酸酯桥连的金属大环，即[（（bpy）M] 8L4}（NO3）8 [L = 3,3'，5,5'-tetramethyl-4,4'-联吡唑基，Pd，Pt; 1,4-双-4'-（3'，5'-二甲基）-吡唑基苯），Pd; 和1,4-双-4'-（3'，5'-二甲基）-吡唑基联苯，Pd]，[（phen）M] 8L4}（ ）8 [L = 3,3'，5,5' -四甲基-4,4'-联吡唑基，Pd，Pt；1,4-双-4'-（3'，5'-二甲基）-吡唑基苯，Pd; 和1,4-bis-4'-（（3'，5'-二甲基）-吡唑基联苯，Pd]，[（（bpy）Pd] 6L3}（ ）6 [L = 1,4-bis-4'- （3'，5'-二甲基）-吡唑基苯，]，[（（phen）Pd] 6L3}（ ）6 [L = 1,4-bis-4'-（3'，5'-二甲基）-吡唑基苯，]，[（（bpy）Pd]