(1S,4R)-1-amino-7,7-dimethylbicyclo[2.2.1]heptan-2-one | 38989-02-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1S,4R)-1-amino-7,7-dimethylbicyclo[2.2.1]heptan-2-one
• 英文别名: (1S,4R)-1-amino-7,7-Dimethyl-bicyclo[2.2.1]heptan-2-one
• CAS: 38989-02-5
• 化学式: C₉H₁₅NO
• 分子量: 153.224
• InChiKey: MJYDCJSTORDUSO-HZGVNTEJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  43.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,4R)-1-amino-7,7-dimethylbicyclo[2.2.1]heptan-2-one 在 dinitrogen tetraoxide 作用下， 生成 1-(m-Chlorophenyl)apobornylen
  参考文献：
  名称：

  Reactions of apotricyclyl, apocamphor, and apobornenyl chloroformates with silver(I). Generation and aromatic substitution of a bridgehead radical and a bridgehead cation

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00827a020
• 作为产物：
  描述：

  D(+)-10-樟脑磺酸 在 盐酸 、 potassium permanganate 、 氯化亚砜 、 sodium azide 、 sodium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 (1S,4R)-1-amino-7,7-dimethylbicyclo[2.2.1]heptan-2-one
  参考文献：
  名称：

  几种新型旋光活性硝酰基自由基的合成

  摘要：

  由对映体纯的双环萜类化合物制备旋光的硝酰基自由基。可以容易地制备衍生自市售恶唑烷酮（（-）-1）的（-）-樟脑基自由基（-）-4和衍生自（-）-hen烯的（+）-樟脑氧基自由基（+）-4，构象刚性，对映异构体硝氧基自由基。（-）-樟脑磺酸用于制备两个另外的光学活性硝酰基自由基9和12。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(96)01800-x

文献信息

• METHOD OF ENANTIOSELECTIVE ADDITION TO IMINES
  申请人：UANG Biing-Jiun

  公开号：US20120004441A1

  公开（公告）日：2012-01-05

  The present invention relates to a method of enantioselective addition to imines, including: reacting R 3 CH═NY with R 4 ZnR 5 in the presence of a compound represented by the following formula (I), in which Y, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 and R 5 are defined the same as the specification. Accordingly, the present invention can prepare secondary amines in high yields and enantiomeric excess by the above-mentioned method.

  本发明涉及一种对亚胺进行对映选择性加成的方法，包括：在以下式(I)所代表的化合物存在下，将R3CH═NY与R4ZnR5反应，其中Y、R1、R2、R3、R4和R5的定义与规范相同。因此，本发明可以通过上述方法高产率和对映过量地制备二级胺。
• Stereodivergent Synthesis of Camphor-Derived Diamines and Their Application as Thiourea Organocatalysts
  作者：Sebastijan Ričko、Franc Požgan、Bogdan Štefane、Jurij Svete、Amalija Golobič、Uroš Grošelj

  DOI：10.3390/molecules25132978

  日期：——

  stereo-chemically diverse chiral non-racemic 1,2-, 1,3-, and 1,4-diamines have been synthesized from commercial (1S)-(+)-ketopinic acid and (1S)-(+)-10-camphorsulfonic acid. The structures of the diamines are all based on the d-(+)-camphor scaffold and feature isomeric diversity in terms of regioisomeric attachment of the primary and the tertiary amine function and the exo/endo-isomerism. Diamines

  已从商业 (1S)-(+)-酮品酸和 (1S) 合成了一系列 18 种区域和立体化学多样化的手性非外消旋 1,2-、1,3- 和 1,4-二胺-(+)-10-樟脑磺酸。二胺的结构均基于 d-(+)-樟脑支架，并在伯胺和叔胺官能团的区域异构连接以及外/内异构方面具有异构多样性。二胺被转化为相应的非共价双功能硫脲有机催化剂，其在 1,3-二羰基亲核试剂（丙二酸二甲酯、乙酰丙酮和二苯甲酰甲烷）与反式-β-硝基苯乙烯的共轭加成中的催化活性已被评估。在使用内-1,3-二胺衍生的催化剂52 (91.5:8.5 er)与乙酰丙酮作为亲核试剂的反应中实现了最高的对映选择性。所有新的有机催化剂 48-63 都已完全表征。八种中间体和硫脲衍生物 52 的结构和绝对构型也通过 X 射线衍射确定。
• Cu-catalyzed asymmetric Henry reaction promoted by chiral camphor Schiff bases
  作者：Tangqian Jiao、Jingxuan Tu、Gaoqiang Li、Feng Xu

  DOI：10.1016/j.molcata.2016.02.004

  日期：2016.5

  Abstract Five novel chiral camphor Schiff bases have been synthesized and utilized as ligands in asymmetric Henry reaction between nitromethane and aldehydes. The diastereoisomeric Schiff bases 5a and 5a' were separated successfully and gave completely different absolute configurations in the reaction. The reactions were carried out with CuCl-Schiff base 5a complex under mild condition with good yields

  摘要 合成了五种新型手性樟脑席夫碱，并将其用作硝基甲烷与醛的不对称亨利反应的配体。非对映体席夫碱5a和5a'被成功分离，反应中的绝对构型完全不同。该反应在温和条件下用 CuCl-席夫碱 5a 络合物进行，具有良好的收率和对映选择性。这是樟脑衍生的席夫碱首次在不对称亨利反应中用作配体。
• Novel Prolinamide–Camphor-Containing Organocatalysts for Direct Asymmetric Michael Addition of Unmodified Aldehydes to Nitroalkenes
  作者：Raju Jannapu Reddy、Hsuan-Hao Kuan、Tsai-Yung Chou、Kwunmin Chen

  DOI：10.1002/chem.200901254

  日期：2009.9.21

  The asymmetric challenge! New camphor‐based prolinamides were designed, synthesized, and proven to be a highly efficient organocatalysts for asymmetric Michael reactions. Treatment of unmodified aldehydes with nitroalkenes in the presence of 5–10 mol % organocatalysts provided the desired Michael products in high chemical yields (up to 94 %) and high to excellent levels of diastereo‐ and enantioselectivities

  不对称的挑战！设计，合成并基于樟脑的新脯氨酰胺是一种用于不对称迈克尔反应的高效有机催化剂。在5-10 mol％的有机催化剂存在下用硝基烯烃处理未改性的醛，可提供所需的迈克尔产品，化学收率高（高达94％），非对映和对映选择性高（至99：1 dr和>）。 99％  ee）。
• Enantioselective Addition of Dialkylzinc to Aromatic Aldimines Mediated by Camphor-Derived Chiral β-Amino Alcohols
  作者：Wei-Ming Huang、Biing-Jiun Uang

  DOI：10.1002/asia.201403240

  日期：2015.4

  The enantioselective addition of diethylzinc or dimethylzinc to N‐(diphenylphosphinoyl)imines mediated by 1 or 2 could be achieved in high yields (70–97 %) and enantioselectivities (85–98 % ee). The catalytic loading of 1 or 2 a could be reduced to 10 mol % for methylation or ethylation of imines in high yields and enantioselectivities (79–96 %) when the reaction was conducted in the presence of 1

  在1或2介导的N-（二苯基膦酰基）亚胺中对二乙基锌或二甲基锌的对映选择性加成（70-97％）和对映选择性（85-98％ee）可以实现。当反应在1.8当量甲醇的存在下进行时，亚胺的甲基化或乙基化反应可以将1或2 a的催化负载降低至10 mol％，从而获得高收率和对映选择性（79-96％）。ñ单取代的氨基醇比他们更高的诱导对映选择性ñ，ñ在我们的催化体系双取代同类。