camphor isocyanate | 137329-22-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: camphor isocyanate
• 英文别名: (+)-1-isocyanato-7,7-dimethylbicyclo[2.2.1]heptan-2-one；1-Isocyanato-apocampher；(1S)-1-isocyanato-7,7-dimethyl-norbornan-2-one；(1S)-1-Isocyanato-7,7-dimethyl-norbornan-2-on；(1S,4R)-1-isocyanato-7,7-dimethylbicyclo[2.2.1]heptan-2-one
• CAS: 137329-22-7
• 化学式: C₁₀H₁₃NO₂
• 分子量: 179.219
• InChiKey: QCOJGABFMOESIX-GMSGAONNSA-N

物化性质

• 沸点：
  252.1±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.23±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  camphor isocyanate 在 甲醇 、 sodium tetrahydroborate 、 phosphate buffer 、 cerium(III) chloride 、 三氟甲磺酸二丁硼 、 双氧水 、 sodium hydride 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 25.08h， 生成 N-<(2S,3R)-3-hydroxy-2,4-dimethylpentanoyl>-(1S,5R,7R)-10,10-dimethyl-3-thioxo-2-aza-4-oxatricyclo<5.2.1.01,5>decane
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric aldol reactions: a novel model for switching between chelation- and non-chelation-controlled aldol reactions

  摘要：

  A new camphor-based N-propionyloxazolidinethione provides remarkable levels of asymmetric induction for both chelation-and non-chelation-controlled aldol processes. While the aldol condensation of the derived di-n-butylboryl enolate with various aldehydes affords the 'Evans'' syn aldol with excellent diastereoselectivity, the chlorotitanium enolate gives the ''non-Evans' syn aldol expected from chelation control. Most noteworthy is the observation that the sense of facial selectivity from the chlorotitanium enolate of propionyloxazolidinethione is opposite to that obtained from propionyloxazolidinone. This important finding illustrates the importance of increased chelating potential of the enolate ligand, ring thiocarbonyl, in maximizing the aldol pi-facial discrimination. Final nondestructive chiral auxiliary removal via hydroperoxide-assisted hydrolysis and subsequent esterification provides enantiomerically pure methoxy-carbonyl aldols.

  DOI：

  10.1021/ja00060a010
• 作为产物：
  描述：

  D(+)-10-樟脑磺酸 在 potassium permanganate 、 氯化亚砜 、 sodium azide 、 sodium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 camphor isocyanate
  参考文献：
  名称：

  几种新型旋光活性硝酰基自由基的合成

  摘要：

  由对映体纯的双环萜类化合物制备旋光的硝酰基自由基。可以容易地制备衍生自市售恶唑烷酮（（-）-1）的（-）-樟脑基自由基（-）-4和衍生自（-）-hen烯的（+）-樟脑氧基自由基（+）-4，构象刚性，对映异构体硝氧基自由基。（-）-樟脑磺酸用于制备两个另外的光学活性硝酰基自由基9和12。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(96)01800-x

文献信息

• Asymmetric alkylation reactions of camphor-based imide enolate
  作者：Tu-Hsin Yan、Vir-Vir Chu、Ta-Chin Lin、Chih-Hung Wu、Ling-Hsiang Liu

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)93507-x

  日期：1991.9

  Alkylations of lithium-chelated imide enolate derived from camphor-based oxazolidone with a variety of alkyl halides provide alkylated products with good to excellent diastereoselectivity.

  衍生自樟脑的恶唑烷酮的螯合锂的酰亚胺烯醇化物与各种烷基卤化物的烷基化为烷基化产物提供了良好或优异的非对映选择性。
• Formation, Alkylation, and Hydrolysis of Chiral Nonracemic <i>N</i>-Amino Cyclic Carbamate Hydrazones: An Approach to the Enantioselective α-Alkylation of Ketones
  作者：Uyen Huynh、Stacey L. McDonald、Daniel Lim、Md. Nasir Uddin、Sarah E. Wengryniuk、Sumit Dey、Don M. Coltart

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00655

  日期：2018.11.2

  as α-functionalized ketones or derivatives thereof. We previously reported our preliminary studies on the development of a new enantioselective ketone α-alkylation procedure using N-amino cyclic carbamate (ACC) auxiliaries. In comparison to other auxiliary-based methods, ACC alkylation offers a number of advantages and is both highly enantioselective and high yielding. Herein, we provide a full account

  酮的α-烷基化是基本的合成转化。鉴于许多天然产物，药物和相关化合物以α-官能化的酮或其衍生物形式存在，因此开发该反应的不对称变体非常重要。我们以前曾报道过使用N-氨基环状氨基甲酸酯（ACC）助剂开发新的对映选择性酮α-烷基化程序的初步研究。与其他基于辅助方法的方法相比，ACC烷基化具有许多优势，并且具有高对映选择性和高收率。在此，我们全面介绍了对映选择性ACC酮α-烷基化方法的研究。
• Cu-catalyzed asymmetric Henry reaction promoted by chiral camphor Schiff bases
  作者：Tangqian Jiao、Jingxuan Tu、Gaoqiang Li、Feng Xu

  DOI：10.1016/j.molcata.2016.02.004

  日期：2016.5

  Abstract Five novel chiral camphor Schiff bases have been synthesized and utilized as ligands in asymmetric Henry reaction between nitromethane and aldehydes. The diastereoisomeric Schiff bases 5a and 5a' were separated successfully and gave completely different absolute configurations in the reaction. The reactions were carried out with CuCl-Schiff base 5a complex under mild condition with good yields

  摘要 合成了五种新型手性樟脑席夫碱，并将其用作硝基甲烷与醛的不对称亨利反应的配体。非对映体席夫碱5a和5a'被成功分离，反应中的绝对构型完全不同。该反应在温和条件下用 CuCl-席夫碱 5a 络合物进行，具有良好的收率和对映选择性。这是樟脑衍生的席夫碱首次在不对称亨利反应中用作配体。
• “Non-Evans” syn aldol via aldolization of chlorotitanium enolate with TiCl4/aldehyde complex
  作者：Tu-Hsin Yan、Hui-Chun Lee、Chang-Wei Tan

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)73635-5

  日期：1993.5

  Direct aldolizations of chlorotitanium enolate derived from camphor-based oxazolidinethione with 1:1 TiCl4-aldehyde complex give ''non-Evans'' syn aldol with excellent diastereoselectivity.
• Ishidate; Kawada, Pharmaceutical Bulletin, 1956, vol. 4, p. 483,485
  作者：Ishidate、Kawada

  DOI：——

  日期：——