benzyl 2,4,6-tri-O-benzyl-β-D-galactopyranoside | 62447-55-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: benzyl 2,4,6-tri-O-benzyl-β-D-galactopyranoside
• 英文别名: (2R,3R,4S,5R,6R)-2,3,5-tris(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-4-ol
• CAS: 62447-55-6
• 化学式: C₃₄H₃₆O₆
• 分子量: 540.656
• InChiKey: YKVGELQWDHRCRS-BWNLSPMZSA-N

物化性质

• 沸点：
  681.1±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.22±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  66.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl 2,4,6-tri-O-benzyl-β-D-galactopyranoside 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 氢气 、 sodium hydride 、 溶剂黄146 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 1,2,4,6-tetra-O-acetyl-3-O-methyl-β-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  用于探索糖基转移酶底物特异性的Hexp-（1→4）-β-d-GlcpNac-（1→2）-α-d-Manp-（1→O）（CH2）7CH3探针的合成：第二部分，十六进制= 3-O-甲基-β-d-Gal，3-脱氧-β-d-Gal，3-脱氧-3-氟-β-d-Gal，3-氨基-3-脱氧-β-d- Gal，β-d-Gul，α-l-Alt或β-l-Gal11献给汉斯·保尔森（Hans Paulsen）教授75岁生日。

  摘要：

  摘要三糖β-d -Gal p-（1→4）-β-d -Glc p NAc-（1→2）-α-d -Man p-（1→O）（CH 2）7的七个类似物已经合成了CH 3作为参与N-乙酰基乳糖胺型N-聚糖的链终止的糖基转移酶的潜在底物。这些化合物包括：3-O-甲基-β-d -Gal p-（1→4）-β-d -Glc p NAc-（1→2）-α-d -Man p-（1→O）（ CH 2）7 CH 3，3-脱氧-β-d-Gal p-（1→4）-β-d-Glc p NAc-（1→2）-α-d -Man p-（1→O） （CH 2）7 CH 3，3-脱氧-3-氟-β-d-Gal p-（1→4）-β-d-Glc p NAc-（1→2）-α-d-Man p- （1→O）（CH 2）7 CH 3，3-氨基-3-脱氧-β-d-Gal p-（1→4）-β-d -Glc p NAc-（1→2）-α- d -Man p-（1→O）（CH

  DOI：

  10.1016/s0008-6215(96)00266-2
• 作为产物：
  描述：

  苄基Beta-D-吡喃半乳糖苷 在 三乙烯二胺 、 盐酸 、 Wilkinson's catalyst 、 四丁基碘化铵 、 sodium hydride 、 二正丁基氧化锡 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 138.25h， 生成 benzyl 2,4,6-tri-O-benzyl-β-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  在非极性溶剂中通过其亚锡衍生物进行多羟基化合物的区域特异性苄基化和烯丙基化的温和方法

  摘要：

  在季铵卤化物的存在下，苄基和烯丙基溴在多羟基化合物的亚锡衍生物上的反应通常仅以微不足道的速度在回流的苯溶液中进行，而后者通常仅以微不足道的速度进行。在苄基β- D-吡喃半乳糖苷（1）和十种衍生物（2）-（11）上进行了这些条件的测试，这些衍生物被苄基化，烯丙基化或乙缩醛化。在这样的集合中，可以发现除β- D-吡喃半乳糖苷环上的两个，三个或四个羟基之一之外的所有可能的排列。在九种起始多元醇中观察到区域特异性取代，收率良好。以这种方式将苄基2,3-二-O-苄基-α - D-吡喃葡萄糖苷进行苯甲酰化仅得到6- O-苄基醚的产率为80％，相对于在无制备价值的NN-二甲基甲酰胺中的反应有很大的改进。相同的新方法可以平稳地制备乙二醇的单甲氧基甲基醚。首次报道了γ-和β-乙二醇的亚锡衍生物的制备和合成用途。

  DOI：

  10.1039/p19810001796

文献信息

• β-Selective glycosylation with α-mannosyl fluorides using tin(II) triflate and lanthanum perchlorate
  作者：Won-Sup Kim、Hiroaki Sasai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1016/0040-4039(96)01781-9

  日期：1996.10

  A β-selective glycosylation with highly stable α-mannosyl fluorides and various acceptors has been found to be promoted by Sn(OTf)2, with La(CIO4)3 · nH2O as a coactivator.

  已发现Sn（OTf）2以La（CIO 4）3 ·nH 2 O为助活化剂促进了具有高度稳定的α-甘露糖基氟化物和各种受体的β-选择性糖基化。
• Methods for synthesis of alpha-d-gal (1~>3) gal-containing oligosaccharides
  申请人：——

  公开号：US20040058888A1

  公开（公告）日：2004-03-25

  This invention relates to reagents and methods for synthesis of biologically active di- and tri-saccharides comprising &agr;-D-Gal(1→3)-D-Gal. In particular the invention provides novel reagents, intermediates and processes for the solution or solid phase synthesis of &agr;-D-galactopyranosyl-(1→3)-D-galactose, and derivatives thereof. In one preferred embodiments the invention provides a protected monosaccharide building block of general formula (II): in which R 3 is methoxy or methyl; R 1 is H, benzoyl, pivaloyl, 4-chlorobenzoyl, acetyl, chloroacetyl, levulinoyl, 4-methylbenzoyl, benzyl, 3,4-methylenedioxybenzyl, 4-methoxybenzyl, 4-chlorobenzyl, 4-acetamidobenzyl, or 4-azidobenzyl; and R 2 is H, Fmoc, benzoyl, pivaloyl, 4-chlorobenzoyl, acetyl, chloroacetyl, levulinoyl, 4-methylbenzoyl, benzyl, 3,4-methylenedioxybenzyl, 4-methoxybenzyl, 4 -chlorobenzyl, 4-acetamidobenzyl, or 4-azidobenzyl. 1

  本发明涉及用于合成具有生物活性的二糖和三糖的试剂和方法，这些糖包括α-D-Gal(1→3)-D-Gal。特别地，本发明提供了用于溶液或固相合成α-D-半乳糖基-(1→3)-D-半乳糖及其衍生物的新试剂、中间体和工艺。在一个优选的实施例中，本发明提供了一种保护的单糖构建块，其通式为(II)：其中R3是甲氧基或甲基；R1是H、苯甲酰基、特戊酰基、4-氯苯甲酰基、乙酰基、氯乙酰基、乙酰乙酰基、4-甲基苯甲酰基、苄基、3,4-亚甲二氧基苄基、4-甲氧基苄基、4-氯苄基、4-乙酰氨基苄基或4-叠氮苄基；R2是H、芴甲氧羰基(Fmoc)、苯甲酰基、特戊酰基、4-氯苯甲酰基、乙酰基、氯乙酰基、乙酰乙酰基、4-甲基苯甲酰基、苄基、3,4-亚甲二氧基苄基、4-甲氧基苄基、4-氯苄基、4-乙酰氨基苄基或4-叠氮苄基。
• De Novo Synthesis of a Methylene-Bridged Neu5Ac-α-(2,3)-Gal <i>C</i>-Disaccharide
  作者：Wolfgang Notz、Christian Hartel、Bernhard Waldscheck、Richard R. Schmidt

  DOI：10.1021/jo015543l

  日期：2001.6.1

  treatment with phenylselenyl triflate, was stereoselectively cyclized in a 6-exo-trig selective manner. A selena-Pummerer rearrangement, oxidation, and esterification readily led to methyl ester 37 which, after deacetylation, could be regioselectively tetrabenzoylated with benzoyl cyanide. Triflate activation of the axial hydroxyl group in 40 and nucleophilic displacement by azide ion with inversion

  已开发出一种合成N-乙酰神经氨酸（Neu5Ac）的C-酮苷的一般策略，并将其成功地用于合成亚甲基桥接的Neu5Ac-α-（2,3）-Gal C-二糖2。这种新颖方法的一个元素是借助适当的开链前体4通过苯三氟乙烯苯磺酸酯的立体选择性，6-exo-trig选择性，亲电环化。通过将可从D-半乳糖获得的锂化的碘化物18添加到通过链延长从D-葡糖酸-δ-内酯获得的开链醛5a中来形成开链前体。随后使用Tebbe试剂将C1掺入，形成环状碳酸酯并对两个异亚丙基缩酮进行脱保护，从而得到季戊四醇4，将其用三氟甲磺酸苯硒基酯处理后，以6-exo-trig选择性方式立体选择性环化。selena-Pummerer重排，氧化和酯化反应容易产生甲酯37，在脱乙酰基作用后，可以用苯甲酰氰将其区域选择性地四苯甲酰化。三氟甲磺酸酯对40中轴向羟基的活化和叠氮化物离子的亲核取代以及构型的反转提供了叠氮化物41，叠氮化物41被氢
• 4,5-Dichlorophthaloyl Group for Amino Protection in Carbohydrate Chemistry
  作者：Hiroki Shimizu、Yukishige Ito、Yuji Matsuzaki、Hiroyuki Iijima、Tomoya Ogawa

  DOI：10.1271/bbb.60.73

  日期：1996.1

  Phthaloyl (Phth) is a valuable amino-protecting group for use in synthetic carbohydrate chemistry. Its strong 1,2-trans-directing nature in a glycosylation reaction, when it is introduced to the C-2 position of a glycosvl donor, makes the construction of β-GlcNAc or β-GalNAc glycosides quite straightforward. The Phth group can be removed by using an appropriate nucleophile, most typically hydrazine; however, this transformation often requires a long reaction time at elevated temperature when applied to a large oligosaccharide. We studied the 4,5-dichlorophthaloyl (DCPhth) group as an alternative to Phth. A thioglvcoside carrying a DCPhth group at the C-2 position was reacted with alcohol by the action of PhSeNPhth-TMSOTf to selectively give the corresponding β-glycoside. DCPhth could then be removed under mild conditions by using ethylenediamine or hydrazine/MeOH at room temperature.

  邻苯二甲酰基（Phth）是一种在合成碳水化合物化学中非常有价值的氨基保护基团。它在糖苷化反应中引入到糖苷供体的C-2位时，具有强烈的1,2-反向定向特性，这使得β-氨基葡萄糖苷或β-氨基半乳糖苷的构建相对简单。Phth基团可以通过使用合适的亲核试剂去除，通常是肼；然而，当用于较大寡糖时，这一转化通常需要在升高温度下较长的反应时间。我们研究了4,5-二氯邻苯二甲酰基（DCPhth）作为Phth的替代物。一个在C-2位携带DCPhth基团的硫糖苷与醇在PhSeNPhth-TMSOTf的作用下反应，选择性地生成相应的β-糖苷。随后，DCPhth可以通过在室温下使用乙二胺或肼/甲醇的温和条件去除。
• A synthetic approach to keratan sulfate I: Synthesis of trisulfated glycotetraose
  作者：Masanori Kobayashi、Fumito Yamazaki、Yukishige Ito、Tomoya Ogawa

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)80741-3

  日期：1989.1

  A stereocontrolled synthesis of O-(6-O-sulfo-β-D-GlcNAc)-(1→3)-O-(6-O-sulfo-β-D-Gal)-(1→4)-O-(6-O-sulfo-β-D-GlcNAc)-(1→3)-Gal trisodium salt, a part structure of the acidic glycan of bovine corneal keratan sulfate, was achieved for the first time.

  立体控制合成O-（6-O-磺基-β-D-GlcNAc）-（1→3）-O-（6-O-磺基-β-D-Gal）-（1→4）-O-首次实现了牛角膜硫酸角质素硫酸盐的酸性聚糖的部分结构（6-O-磺基-β-D-GlcNAc）-（1→3）-Gal三钠盐。