4-乙氧基-1,1-二氟丁-3-烯-2-酮 | 285135-89-9

• 物质功能分类: 有机原料 - 有机氟化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 4-乙氧基-1,1-二氟丁-3-烯-2-酮
• 中文别名: 4-乙氧基-1,1-二氟-3-丁烯-2-酮；甲基3,4-二氢-2H-1,4-苯并噁嗪-6-羧酸酯；(3E)-4-乙氧基-1,1-二氟-3-丁烯-2-酮
• 英文名称: (E)-4-ethoxy-1,1-difluorobut-3-en-2-one
• 英文别名: 4-ethoxy-1,1-difluorobut-3-en-2-one
• CAS: 285135-89-9
• 化学式: C₆H₈F₂O₂
• 分子量: 150.125
• InChiKey: KGQQKBSALJNKEH-ONEGZZNKSA-N

物化性质

• 沸点：
  147.1±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.104±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-乙氧基-1,1-二氟丁-3-烯-2-酮 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 生成 ethyl (Z)-3-(1,3-dioxolan-2-ylmethyl)-4,4-difluoro-2-butenoate
  参考文献：
  名称：

  Reactions of ethyl triphenylphosphoranylideneacetate with fluorinated β-ketoaldehyde derivatives

  摘要：

  The reactions of fluorinated beta-ketoaldehyde derivatives: beta-alkoxyvinyl polyfluoroalkyl ketones 1 and fluorinated beta-ketoacetals 2 with ethyl triphenylphosphoranylideneacetate 3 are described. In the case of ketones 1 the result of the reaction is a mixture of products: fluorinated alkoxydienes 5 (Wittig reaction product) and polyfluoroacyl vinyl ylides 7 (Michael addition product). The reaction with fluorinated beta-ketoacetals 2 leads to a mixture of E- and Z-isomers of polyfluoroalkyl acrylates 8 and 9, respectively. The influence of the nature of fluorinated substituent and solvent or other factors on the outcome of the reactions are discussed. (C) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.04.102
• 作为产物：
  描述：

  二氟乙酸酐 、 乙烯基乙醚 在 吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 15.0h， 以78%的产率得到4-乙氧基-1,1-二氟丁-3-烯-2-酮
  参考文献：
  名称：

  可扩展，经济，实用的合成4-（二氟甲基）吡啶-2-胺，脂质激酶抑制剂的关键中间体

  摘要：

  一种新的，可扩展的，快速的，高产且实用的4-（二氟甲基）吡啶-2-胺合成方法，为制备众多针对磷酸肌醇3-激酶（PI3K）的蛋白激酶抑制剂和临床候选药物以及该机制提供了关键的中间体雷帕霉素（mTOR）激酶的靶标。从2，2-二氟乙酸酐开始，已经开发了制备4-（二氟甲基）吡啶-2-胺（1）的有效的五步法和两锅法。该策略的值得注意的方面包括避免使用密封容器的胺化过程。在最后的两锅法之前，已经优化了合成路线的每个步骤，并且对关键中间体进行了分离和表征，该方法已成功应用于大规模生产。

  DOI：

  10.1021/acs.oprd.9b00312

文献信息

• Method for the Production of N-Substituted (3-Dihalomethyl-1-Methyl-Pyrazole-4-yl) Carboxamides
  申请人：Zierke Thomas

  公开号：US20100174094A1

  公开（公告）日：2010-07-08

  The present invention relates to a process for preparing N-substituted (3-dihalomethylpyrazol-4-yl)carboxamides of the formula (I) in which R 1 is optionally substituted phenyl or C 3 -C 7 -cycloalkyl, R 1a is hydrogen or fluorine, or R 1a together with R 1 is optionally substituted C 3 -C 5 -alkanediyl or C 5 -C 7 -cycloalkanediyl, R 2 is C 1 -C 6 -alkyl, C 2 -C 6 -alkenyl, C 2 -C 6 -alkynyl or C 1 -C 4 -alkoxy-C 1 -C 2 -alkyl, X is F or Cl and n is 0, 1, 2 or 3; which comprises A) providing a compound of the formula (II) in which X is F or Cl, Y is Cl or Br and R 2 has one of the meanings given above and B) reacting a compound of the formula (II) with carbon monoxide and a compound of the formula (III) in which R 1 , R 1a and n have one of the meanings given above; in the presence of a palladium catalyst; to intermediates used for the preparation according to the process according to the invention, and also to processes for their preparation.

  本发明涉及一种制备式(I)的N-取代(3-二卤甲基吡唑-4-基)羧酰胺的方法 其中R1是可选的取代苯基或C3-C7环烷基，R1a是氢或氟，或者R1a与R1一起是可选的取代C3-C5-烷二基或C5-C7-环烷二基，R2是C1-C6-烷基，C2-C6-烯基，C2-C6-炔基或C1-C4-烷氧基-C1-C2-烷基，X是F或Cl，n为0、1、2或3；包括 A)提供式(II)的化合物 其中X是F或Cl，Y是Cl或Br，R2具有上述给定的含义之一 B)将式(II)的化合物与一氧化碳和式(III)的化合物反应 其中R1、R1a和n具有上述给定的含义之一；在钯催化剂的存在下； 用于根据本发明的方法制备的中间体，以及用于它们的制备的方法。
• [EN] PROCESS FOR THE MANUFACTURE OF ALKENONES<br/>[FR] PROCÉDÉ DE FABRICATION D'ALCÉNONES
  申请人：SOLVAY

  公开号：WO2011003860A1

  公开（公告）日：2011-01-13

  Process for preparing an alkenone, which comprises the following steps: (a) providing a halogenated precursor of the alkenone (b) eliminating the hydrogen halide from said precursor to form the alkenone by a thermolysis treatment selected from flash thermolysis, vacuum thermolysis and thermolysis under stripping with inert gas.

  制备烯酮的过程包括以下步骤：(a) 提供烯酮的卤代前体 (b) 通过选择性的热解处理，从所述前体中消除氢卤化物以形成烯酮，所述选择性的热解处理包括闪光热解、真空热解和在惰性气体剥离下的热解。
• [EN] GCN2 INHIBITORS AND USES THEREOF<br/>[FR] INHIBITEURS DE GCN2 ET LEURS UTILISATIONS
  申请人：MERCK PATENT GMBH

  公开号：WO2019148132A1

  公开（公告）日：2019-08-01

  The present invention provides compounds, compositions thereof, and methods of using the same.

  本发明提供了化合物、其组合物以及使用它们的方法。
• A Scalable and Regioselective Synthesis of 2-Difluoromethyl Pyridines from Commodity Chemicals
  作者：Jean-Nicolas Desrosiers、Christopher B. Kelly、Daniel R. Fandrick、Larry Nummy、Scot J. Campbell、Xudong Wei、Max Sarvestani、Heewon Lee、Alexander Sienkiewicz、Sanjit Sanyal、Xingzhong Zeng、Nelu Grinberg、Shengli Ma、Jinhua J. Song、Chris H. Senanayake

  DOI：10.1021/ol500402e

  日期：2014.3.21

  novo synthesis of difluoromethyl pyridines from inexpensive materials is reported. The pyridyl subunit is built around the difluoromethyl group rather than a late stage introduction of this moiety. This user-friendly approach allows access to a diverse range of substitution patterns on all positions on the ring system and on the difluoromethyl group.

  据报道，由廉价的材料可规模化地从头合成二氟甲基吡啶。吡啶基亚基围绕二氟甲基基团构建，而不是该部分的后期引入。这种用户友好的方法允许在环系统和二氟甲基上的所有位置上获得各种各样的取代模式。
• Synthesis and Properties of β-Ethoxyvinyl Polyfluoroalkyl Ketones
  作者：Marine G. Gorbunova、Igor I. Gerus、Valery P. Kukhar

  DOI：10.1055/s-2000-6386

  日期：——

  A number of β-ethoxyvinyl polyfluoroalkyl ketones were synthesized by acylation of ethyl vinyl ether with acid chlorides containing polyfluoroalkyl groups of different composition and structure. Some typical nucleophilic reactions of the title compounds with amines were carried out. Two new fluoro-containing pyrimidinoles were synthesized by the reaction of β-ethoxyvinyl polyfluoroalkyl ketones with urea.

  通过含有不同组成和结构的聚氟烷基酸氯与乙烯基乙醚的酰基化反应，合成了一系列β-乙氧基乙烯基聚氟烷基酮。进行了这些标题化合物与胺类的一些典型亲核反应。通过β-乙氧基乙烯基聚氟烷基酮与脲的反应，合成了两种新的含氟嘧啶烷醇。