4-甲基-3-庚酮 | 6137-11-7

• 物质功能分类: 有机原料 - 酮类化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 4-甲基-3-庚酮
• 英文名称: 4-methyl-3-heptanone
• 英文别名: 4-methylheptan-3-one
• CAS: 6137-11-7
• 化学式: C₈H₁₆O
• mdl: MFCD00039949
• 分子量: 128.214
• InChiKey: MVLRILUUXLBENA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -32.24°C (estimate)
• 沸点：
  162.67°C (estimate)
• 密度：
  0.8203 (estimate)
• LogP：
  2.350 (est)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.875
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2914190090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-甲基-3-庚酮 在 glucose dehydrogenase 、 葡萄糖 、 alcohol dehydrogenase 440 、 还原型辅酶II(NADPH)四钠盐 作用下， 以 aq. phosphate buffer 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 4-methylheptan-3-ol
  参考文献：
  名称：

  一锅多酶合成4-甲基庚基-3-醇的四种立体异构体。

  摘要：

  在昆虫的综合害虫管理中使用信息素目前被认为是有害杀虫剂的一种可持续且对环境无害的替代方法。4-甲基庚烷-3-醇是昆虫信息素的一个有趣例子，因为其立体异构体对不同物种具有活性。该化合物的所有四种可能的立体异构体均通过一锅法从4-甲基庚-4-烯-3-酮制备，其中两个立体异构中心是在烯键还原酶（ER）和苯乙胺还原酶催化的两个连续还原过程中形成的醇脱氢酶（ADH）。

  DOI：

  10.3390/molecules22101591
• 作为产物：
  描述：

  4-甲基-3-庚醇 在 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.33h， 以64%的产率得到4-甲基-3-庚酮
  参考文献：
  名称：

  β-甲醇的合成：烷基链长对铁锈红线虫非对映选择性和新引诱剂的影响

  摘要：

  通过 Felkin-Anh 模型的加成反应中加合物的非对映选择性受大体积基团的空间效应显着影响。然而，尚未研究空间烷基链长度对非对映选择性的影响。在这项工作中，我们提出了一种用于β-甲醇外消旋合成的新策略，以使用 Felkin-Anh 模型获得各种非对映异构体比例。将烷基格氏试剂添加到 α-甲基醛中提供了非对映异构体比率为threo/erythro ≈ 2:1，而使用 LiAlH 4减少结构相关的酮提供了threo/erythro比率≈ 1:1。实验数据表明，任一侧的烷基链长度对加合物的立体选择性没有影响。对所有合成的类似物在田间对Rhynchophorus ferrugineus象鼻虫的吸引力进行了评估。在田间试验中发现五种新型衍生物，包括两种醇和三种酮，可以吸引象鼻虫。其中，3-methyldecan-4-one ( 5b ) 和 4-methyldecan-5-ol ( 11a ) 对昆虫的吸引力最大。

  DOI：

  10.1021/acs.jafc.1c01875

文献信息

• Mild, Racemization Free Cleavage of Ketone SAMP-Hydrazones with Oxalic Acid - Recycling of the Chiral Auxiliary
  作者：Dieter Enders、Thomas Hundertmark、Ryszard Lazny

  DOI：10.1055/s-1998-1765

  日期：1998.7

  Cleavage of ketone SAMP-hydrazones 1a-f with a saturated aqueous oxalic acid solution gives the corresponding ketones 2a-f in excellent yields and with high enantiomeric purity (ee = 90-99%). The chiral auxiliary SAMP is recovered from the aqueous phase in good yield (85%) and with unchanged enantiomeric purity. This racemisation free cleavage procedure is compatible with functionalities sensitive to oxidative cleavage conditions, such as ozonolysis, or to strong acids.

  酮类SAMP-酰肼1a-f与饱和草酸水溶液反应，以优异的产率和高对映纯度（ee = 90-99%）得到相应的酮类2a-f。手性辅助剂SAMP从水相中以良好产率（85%）和不变的对映纯度回收。这种无消旋化裂解过程与氧化裂解条件（如臭氧分解）或强酸敏感的功能相容。
• New Simple Polymeric Supports with Hydrazone Linkers for Solid-Phase Synthesis of Ketones and Primary Amines
  作者：Ryszard Lazny、Aneta Nodzewska、Karol Wolosewicz

  DOI：10.1055/s-2003-42483

  日期：——

  The preparation of new solid supports with hydrazine anchoring groups and their application to solid-phase synthesis of ketones and primary amines are described. The supports were used for immobilization of ketones, 4-tert-butylcyclohexanone, pentan-3-one, acetone, N-methylpiperidone, N-benzylpiperidone, and tropinone in the form of their hydrazones. The polymer-supported hydrazones were subjected to deprotonation/alkylation procedure (LDA/RX) once or twice. The resulting alkylated products were cleaved off the solid support on treatment with trifluoroacetic acid in tetrahydrofuran providing α-alkylated or α,α′-bisalkylated ketones or were subjected to reductive cleavage with borane in tetrahydrofuran to give β-alkylated or β,β′-bisalkylated primary amines.

  本文描述了带有肼固定基团的新型固体载体的制备及其在酮和伯胺固相合成中的应用。这些载体用于酮类的固定化，包括4-叔丁基环己酮、戊-3-酮、丙酮、N-甲基哌啶酮、N-苄基哌啶酮和托品酮，形成它们的腙形式。聚合物支持的腙经过一次或两次的去质子化/烷基化过程（LDA/RX）。所得的烷基化产物在四氢呋喃中用三氟乙酸处理后从固体载体上脱离，生成α-烷基化或α,α′-双烷基化酮，或在四氢呋喃中用硼烷进行还原裂解，得到β-烷基化或β,β′-双烷基化伯胺。
• Formation, Alkylation, and Hydrolysis of Chiral Nonracemic <i>N</i>-Amino Cyclic Carbamate Hydrazones: An Approach to the Enantioselective α-Alkylation of Ketones
  作者：Uyen Huynh、Stacey L. McDonald、Daniel Lim、Md. Nasir Uddin、Sarah E. Wengryniuk、Sumit Dey、Don M. Coltart

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00655

  日期：2018.11.2

  as α-functionalized ketones or derivatives thereof. We previously reported our preliminary studies on the development of a new enantioselective ketone α-alkylation procedure using N-amino cyclic carbamate (ACC) auxiliaries. In comparison to other auxiliary-based methods, ACC alkylation offers a number of advantages and is both highly enantioselective and high yielding. Herein, we provide a full account

  酮的α-烷基化是基本的合成转化。鉴于许多天然产物，药物和相关化合物以α-官能化的酮或其衍生物形式存在，因此开发该反应的不对称变体非常重要。我们以前曾报道过使用N-氨基环状氨基甲酸酯（ACC）助剂开发新的对映选择性酮α-烷基化程序的初步研究。与其他基于辅助方法的方法相比，ACC烷基化具有许多优势，并且具有高对映选择性和高收率。在此，我们全面介绍了对映选择性ACC酮α-烷基化方法的研究。
• Investigating<i>Saccharomyces cerevisiae</i>alkene reductase OYE 3 by substrate profiling, X-ray crystallography and computational methods
  作者：Robert W. Powell, III、M. Pilar Buteler、Sunidhi Lenka、Michele Crotti、Sara Santangelo、Matthew J. Burg、Steven Bruner、Elisabetta Brenna、Adrian E. Roitberg、Jon D. Stewart

  DOI：10.1039/c8cy00440d

  日期：——

  X-ray crystal structures of unliganded and phenol-bound OYE 3 were solved to 1.8 and 1.9 Å resolution, respectively. Both structures were nearly identical to that of OYE 1, with only a single amino acid difference in the active site region (Ser 296 versus Phe 296, part of loop 6). Despite their essentially identical static X-ray structures, molecular dynamics (MD) simulations revealed that loop 6 conformations

  酿酒酵母OYE 3与经过充分研究的巴斯德酵母OYE 1具有80％的序列同一性；而酿酒酵母OYE 3具有80％的序列同一性。然而，野生型OYE 3对某些烯烃底物表现出不同的立体选择性。在OYE 3中对Trp 116进行位点饱和诱变，然后进行底物谱分析表明，该突变的影响相对较小，与以前在OYE 1中观察到的相反。未配体和与酚结合的OYE 3的X射线晶体结构解析为1.8和1.9Å分辨率。两种结构都几乎与OYE 1相同，在活性位点区域只有一个氨基酸差异（Ser 296对Phe 296，循环6的一部分）。尽管它们具有基本相同的静态X射线结构，但分子动力学（MD）模拟显示，在OYE 3和OYE 1之间的溶液中，环6构象存在显着差异。在OYE 3中，环6保持与晶体结构中观察到的几乎一样的开放状态。相比之下，回路6在OYE 1的活性位点上闭合了约5％。4Å。与OYE 3相比，闭环闭合可能会为与OYE 1结
• Asymmetric syntheses via metalated chiral hydrazones
  作者：D. Enders、H. Eichenauer、U. Baus、H. Schubert、K.A.M. Kremer

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)82420-0

  日期：1984.1

  ee up to virtually complete asymmetric induction (99.5% ee). The acyclic ketones are transformed to their corresponding “SAMP-hydrazones” (S)-2 by reaction with the enantiomerically pure hydrazine (S)-l-amino-2-methoxymethyl-pyrrolidine [SAMP, (S)-1], readily available from (S)-proline. Metalation to form chiral azaenolates (S)-3 of EccZcn-configuration and then alkylation to product hydrazones 4 followed

  描述了一种通用方法，该方法可使无环酮的整体对映选择性α-烷基化具有良好的总收率（44–86％，4步），对映选择性通常从> 94％ee到几乎完全不对称诱导（99.5％ee） ）。通过与对映体纯的肼（S）-1-氨基-2-甲氧基甲基-吡咯烷[ SAMP，（S）-1 ]反应，将无环酮转化为相应的“ SAMP- azo”（S）-2来自（S）-脯氨酸。金属化形成E cc Z cn的手性氮杂酸酯（S）-3-构型，然后烷基化为产物4，然后在两相系统中通过甲硫氨酸9的酸性水解或臭氧分解裂解，可生成α-取代，对映体富集的无环酮5。在特殊情况下，当苯基直接连接到新生成的手性中心（5n，o，p）时，仅观察到低对映体过量。总结了17个示例，包括天然产物合成中的第一个应用（参见5abe和h）

表征谱图