allyl β-D-galactopyranoside | 2595-07-5

• 物质功能分类: 生物化工 - 糖类化合物 - 单糖
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: allyl β-D-galactopyranoside
• 英文别名: allyl β-D-galactoside；(2R,3R,4S,5R,6R)-2-(allyloxy)-6-(hydroxymethyl)tetrahydro-2H-pyran-3,4,5-triol；(2R,3R,4S,5R,6R)-2-(hydroxymethyl)-6-prop-2-enoxyoxane-3,4,5-triol
• CAS: 2595-07-5
• 化学式: C₉H₁₆O₆
• 分子量: 220.222
• InChiKey: XJNKZTHFPGIJNS-QMGXLNLGSA-N

物化性质

• 熔点：
  91-92 °C
• 沸点：
  415.0±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.37±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  99.4
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  6

安全信息

• 海关编码：
  2932999099
• 危险性防范说明：
  P261,P264,P270,P271,P280,P301+P312,P302+P352,P304+P340,P330,P363,P501
• 危险性描述：
  H302,H312,H332

制备方法与用途

烯丙基-BETA-吡喃半乳糖苷可用作有机合成中间体和医药中间体，主要用于实验室研发过程和化工生产过程中。

其制备方法如下：以D-半乳糖为原料，经苯甲酰化反应生成1,2,3,4,6-五氧-苯甲酰基-D-吡喃半乳糖苷。再将该中间体与烯丙醇在三氟化硼乙醚作用下进行糖苷化反应，制得烯丙基-2,3,4,6-四氧-苯甲酰基-BETA-D-吡喃半乳糖苷。最后，在甲醇钠的作用下脱去苯甲酰基，合成得到烯丙基-BETA-D-吡喃半乳糖苷。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  allyl β-D-galactopyranoside 以 甲醇 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 5.75h， 生成 allyl 3,4-O-isopropylidene-β-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  碳水化合物衍生的亚胺盐有机催化剂用于烯烃的不对称环氧化

  摘要：

  已经制备了新的基于碳水化合物的二氢异喹啉鎓盐家族，并测试了其作为非对称催化剂用于未官能化烯烃底物环氧化的潜力，在产物环氧化物中提供高达57％ee。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2014.07.052
• 作为产物：
  描述：

  beta-D-半乳糖五乙酸酯 在 三氟化硼乙醚 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 21.5h， 生成 allyl β-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  在连续流动下使用“绿色”溶剂进行硫醇-烯介导的肽生物共轭方法

  摘要：

  流动化学已成为化学领域的一个不可或缺的过程，可以实现节能合成规模扩大，同时提高安全性并最大限度地减少溶剂使用。在此，我们报告了光活化、自由基介导的硫醇-烯反应在连续流下肽生物共轭中的首次应用。本文报道了使用低共熔溶剂、生物基溶剂和全水系统进行的一系列生物相关肽底物的生物共轭反应。使用水溶性光引发剂 Irgacure 2959 可以在完全水性条件下合成糖基化肽，无需添加有机溶剂，并增强了这些快速光活化生物共轭反应的绿色资质。

  DOI：

  10.1039/d4ob00122b

文献信息

• Chemical and Chemoenzymatic Synthesis of S-Linked Ganglioside Analogues and Their Protein Conjugates for Use as Immunogens
  作者：Jamie R. Rich、Warren W. Wakarchuk、David R. Bundle

  DOI：10.1002/chem.200500518

  日期：2006.1.11

  Analogues of the tumor-associated gangliosides GM(3) and GM(2) containing terminal S-linked neuraminic acid residues and an amino terminated, truncated ceramide homologue have been synthesized and conjugated to a protein. The synthesis involved coupling of a S-linked sialyl alpha(2-->3) galactose disaccharide with a glucosyl sphingosine analogue, followed by elaboration and deprotection to give amino-terminated

  合成了与肿瘤相关的神经节苷脂GM（3）和GM（2）的类似物，这些神经节苷脂含有末端S连接的神经氨酸残基和一个氨基末端，截短的神经酰胺同系物，并与蛋白质偶联。合成过程包括将S-连接的唾液酸α（2-> 3）半乳糖二糖与葡萄糖基鞘氨醇类似物偶联，然后进行精制和脱保护，得到氨基末端的糖基神经酰胺1。糖基转移酶催化的三糖1的延伸提供了可及性。修饰的GM（2）四糖2或含硫的GD（3）类似物30。由于它们对内源性糖苷水解酶的潜在抗性增强以及其固有的非自身特性，含有非还原性末端硫糖苷键的糖类抗原可能比O型连接的抗原更具免疫原性，并且可以刺激能够识别天然存在的寡糖的抗体的产生。我们的初步结果表明，实际上这些抗原是可行的免疫原，此外，在异源糖蛋白结合物的情况下，免疫血清与O-神经节苷脂发生交叉反应。
• Pyranoside-into-Furanoside Rearrangement: New Reaction in Carbohydrate Chemistry and Its Application in Oligosaccharide Synthesis
  作者：Vadim B. Krylov、Dmitry A. Argunov、Dmitry Z. Vinnitskiy、Stella A. Verkhnyatskaya、Alexey G. Gerbst、Nadezhda E. Ustyuzhanina、Andrey S. Dmitrenok、Johannes Huebner、Otto Holst、Hans-Christian Siebert、Nikolay E. Nifantiev

  DOI：10.1002/chem.201405083

  日期：2014.12.8

  Great interest in natural furanoside‐containing compounds has challenged the development of preparative methods for their synthesis. Herein a novel reaction in carbohydrate chemistry, namely a pyranoside‐into‐furanoside (PIF) rearrangement permitting the transformation of selectively O‐substituted pyranosides into the corresponding furanosides is reported. The discovered process includes acid‐promoted

  对天然含呋喃糖苷化合物的浓厚兴趣挑战了合成方法的发展。本文报道了碳水化合物化学中的一种新颖反应，即吡喃糖苷-呋喃糖苷（PIF）重排，可将选择性O-取代的吡喃糖苷转化为相应的呋喃糖苷。发现的过程包括酸促进的硫酸化，伴随着吡喃糖苷环重排成呋喃糖苷环，然后进行溶剂化的O-脱硫。通过合成二糖衍生物α‐ D‐ Gal p‐（1→3）‐β证明了这一过程，它在有机化学中没有类似作用，是合成含呋喃糖苷的复杂寡糖的非常有用的工具。‐ D‐ Gal f‐ OPr，3 ‐ O ‐ s‐乳基‐β‐ D ‐ Gal f ‐（（1→3）‐β‐ D‐ Glc p‐ OPr和α‐ L ‐ Fuc f‐（1→4）‐ β‐ D ‐ Glc p A‐OPr与来自肺炎克雷伯菌和粪肠球菌以及褐藻海藻Chordaria flagelliformis的多糖有关。
• Acid‐Assisted Direct Olefin Metathesis of Unprotected Carbohydrates in Water
  作者：Brian J. J. Timmer、Olof Ramström

  DOI：10.1002/chem.201903155

  日期：2019.11.13

  The ability to use unprotected carbohydrates in olefin metathesis reactions in aqueous media is demonstrated. By using water-soluble, amine-functionalized Hoveyda-Grubbs catalysts under mildly acidic aqueous conditions, the self-metathesis of unprotected alkene-functionalized α-d-manno- and α-d-galactopyranosides could be achieved through minimization of nonproductive chelation and isomerization. Cross-metathesis

  证明了在水性介质中的烯烃复分解反应中使用未保护的碳水化合物的能力。通过在弱酸性水溶液条件下使用水溶性，胺官能化的Hoveyda-Grubbs催化剂，可以通过最大限度地减少非生产性螯合和异构化来实现未保护的烯烃官能化的α-d-甘露聚糖和α-d-吡喃半乳糖苷的自易位。 。与烯丙醇的交叉复分解也可以以合理的选择性实现。少量（2.5体积％）的乙酸的存在增加了自易位产物的形成，同时显着减少了烯烃的异构化过程。此外，在大量（0.01 mm）蛋白质存在下，催化活性得以保留，强调了在生物条件下这种碳-碳键形成反应的潜力。这些结果证明了在与生物系统相容的温和条件下在烯烃复分解反应中直接使用未保护的碳水化合物结构的潜力，从而使其能够用于例如药物发现和蛋白质衍生化。
• Synthesis of Trisaccharides by Hetero-Diels-Alder Welding of Two Monosaccharide Units
  作者：Jatta A. Himanen、Petri M. Pihko

  DOI：10.1002/ejoc.201200277

  日期：2012.7

  selectivities in the HDA reaction were obtained by using chiral Schiff base chromium complexes. Disaccharide products were accessible by reaction of Danishefsky's diene with acetyl- and benzyl-protected galactoside aldehydes. For the synthesis of trisaccharide products, acetyl-protected glucose or galactose-derived dienes were fused with monosaccharide-derived aldehydes using chromium catalysts for the

  提出了一种基于连接糖单元从头合成的二糖和三糖合成新策略。在该策略中，已经结合糖苷键的功能化单糖构建块使用金属催化的异狄尔斯-阿尔德 (HDA) 反应焊接在一起，以在它们之间生成新的单糖单元。HDA 反应的最高产率和选择性是通过使用手性席夫碱铬配合物获得的。二糖产物可通过DAnishefsky's 二烯与乙酰基和苄基保护的半乳糖苷醛反应获得。为了合成三糖产品，使用铬催化剂将乙酰保护的葡萄糖或半乳糖衍生的二烯与单糖衍生的醛融合以进行 HDA 反应。以中等至良好的收率获得了所需的三糖产品，并具有出色的立体选择性。根据核磁共振光谱和模型研究，在该过程中产生的中心吡喃酮糖环具有 L-顺式-烯酮糖构型。
• 1,2-cis Alkyl glycosides: straightforward glycosylation from unprotected 1-thioglycosyl donors
  作者：Bo Meng、Zhenqian Zhu、David C. Baker

  DOI：10.1039/c4ob00626g

  日期：——

  A simple, straightforward 1,2-cis-selective glycosidation method from an unprotected 1-thioglycoside is presented.

  一个简单、直接的1,2-cis-选择性糖苷化方法，从未保护的1-硫代糖苷中呈现。