allyl 4,6-O-benzylidene-β-D-galactopyranoside | 119237-96-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: allyl 4,6-O-benzylidene-β-D-galactopyranoside
• 英文别名: (2S,4aR,6R,7R,8R,8aR)-2-phenyl-6-prop-2-enoxy-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxine-7,8-diol
• CAS: 119237-96-6
• 化学式: C₁₆H₂₀O₆
• 分子量: 308.331
• InChiKey: OMBCPFYQIULSGV-FGZZBPHYSA-N

物化性质

• 沸点：
  498.5±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.31±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  77.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  allyl 4,6-O-benzylidene-β-D-galactopyranoside 在 2,6-二叔丁基吡啶 、 三氟甲磺酸酐 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 24.83h， 生成 Chloro-acetic acid (2S,4aR,6S,7R,8R,8aR)-6-((2S,4aR,6R,7R,8S,8aS)-6-allyloxy-7-benzyloxy-2-phenyl-hexahydro-pyrano[3,2-d][1,3]dioxin-8-yloxy)-7-azido-2-phenyl-hexahydro-pyrano[3,2-d][1,3]dioxin-8-yl ester
  参考文献：
  名称：

  唾液酸半乳糖基球蛋白的全合成：特定阶段的胚胎抗原4。

  摘要：

  据报道，带有阶段特异性胚胎抗原4（SSEA-4）的唾液基半乳糖基球蛋白糖苷（SGG，1）的通用合成方法，说明了合成复杂球蛋白系列糖鞘脂的更为通用的策略。从容易获得的结构单元7、8和10开始，已经以高度收敛的方式开发了两种不同的合成关键四糖6的方法。与半乳糖基三氯乙酰亚氨酸酯（5）和亚磷酸唾液酸基酯（2）的进一步糖基化依次提供了五糖和六糖3和11。借助叠氮鞘氨醇糖基化程序，后者最终被转化为目标分子（SGG，1），受到青睐。在这种情况下，通过2a-O-新戊酰基保护基的立体控制性质。有价值的中间体6和3，

  DOI：

  10.1021/jo9608073
• 作为产物：
  描述：

  alpha-D-半乳糖 在 calcium sulfate 、 高氯酸 、 sodium methylate 、 mercury(II) cyanide 、 对甲苯磺酸 、 mercury dibromide 作用下， 以 甲醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 23.0h， 生成 allyl 4,6-O-benzylidene-β-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  碳水化合物衍生的亚胺盐有机催化剂用于烯烃的不对称环氧化

  摘要：

  已经制备了新的基于碳水化合物的二氢异喹啉鎓盐家族，并测试了其作为非对称催化剂用于未官能化烯烃底物环氧化的潜力，在产物环氧化物中提供高达57％ee。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2014.07.052

文献信息

• Stereoselective Synthesis of 1,1′‐Disaccharides by Organoboron Catalysis
  作者：Sanae Izumi、Yusuke Kobayashi、Yoshiji Takemoto

  DOI：10.1002/anie.202004476

  日期：2020.8.10

  2‐dihydroxyglycosyl acceptors and glycosyl donors in the presence of a tricyclic borinic acid catalyst. In this reaction, the complexation of the diols and the catalyst is crucial for the activation of glycosyl donors, as well as for the 1,2‐cis‐configuration of the products. The anomeric stereochemistry of the glycosyl donor depends on the employed glycosyl donor. Applications of the produced 1,1′‐disaccharides are

  在三环硼酸催化剂存在下，通过使用1,2-二羟基糖基受体和糖基供体可以实现1,1'-二糖的高度立体选择性合成。在该反应中，二醇和催化剂的络合对于糖基供体的活化以及产物的1,2-顺式构型至关重要。糖基供体的异头立体化学取决于所用的糖基供体。还描述了产生的1,1'-二糖的应用。
• Site-Selective and Stereoselective <i>O</i>-Alkylation of Glycosides by Rh(II)-Catalyzed Carbenoid Insertion
  作者：Jicheng Wu、Xiaolei Li、Xiaotian Qi、Xiyan Duan、Weston L. Cracraft、Ilia A. Guzei、Peng Liu、Weiping Tang

  DOI：10.1021/jacs.9b11262

  日期：2019.12.18

  most prevalent trans-1,2-diols in various pyranoses can be systematically and predictably differentiated based on the model derived from DFT calculations. We also demonstrated that the selective O-alkylation method could significantly improve the efficiency and stereoselectivity of glycosylation reactions. The alkyl groups introduced to carbohydrates by OH insertion reaction can serve as functional

  碳水化合物是具有合成挑战性的分子，在所有生命系统中都具有重要的生物学作用。碳水化合物的选择性合成和功能化提供了巨大的机会来提高我们对这一类基本重要分子的生物学功能的理解。然而，碳水化合物中看似相同的羟基的选择性官能化仍然是化学合成中长期存在的挑战。我们在此描述了一种实用且可预测的方法，用于通过 Rh(II) 催化插入金属卡宾中间体对碳水化合物羟基进行位点和立体选择性烷基化。这代表了对碳水化合物进行系统修饰的最温和的烷基化方法之一。密度泛函理论 (DFT) 计算表明，位点选择性是在 Rh(II)-carbenoid 插入步骤中确定的，该步骤更喜欢插入具有相邻轴向取代基的羟基。随后的分子内烯醇质子化决定了意想不到的高立体选择性。基于从 DFT 计算得出的模型，可以系统地和可预测地区分各种吡喃糖中最普遍的反式 1,2-二醇。我们还证明了选择性 O-烷基化方法可以显着提高糖基化反应的效率和立体选择性。通过
• Trifluoroacetic Acid Promoted Ring Contraction in 2,3-Di-O-silylated O-Galactopyranosides and Hemiacetals
  作者：Polina I. Abronina、Leonid O. Kononov、Nelly N. Malysheva、Alexander I. Zinin、Maxim Y. Karpenko、Natalya G. Kolotyrkina

  DOI：10.1055/a-1730-9458

  日期：2022.3

  A pyranose ring contraction of 2,3-di-O-silylated O-galactopyranosides with retention of aglycone promoted by anhydrous trifluoroacetic acid (TFA) in CH2Cl2 was demonstrated for the first time. In addition, TFA-promoted pyranose ring contraction of 2,3-bis-O-(triisopropylsilyl)-d-galactopyranose with formation of the corresponding anomeric triols in furanose form was successfully performed. A representative

  首次证明了在 CH 2 Cl 2中由无水三氟乙酸 (TFA) 促进的 2,3-二-O-甲硅烷基化的O-吡喃半乳糖苷的吡喃糖环收缩和苷元的保留。此外，TFA 促进了 2,3-bis- O -(triisopropylsilyl)-的吡喃糖环收缩d-吡喃半乳糖与呋喃糖形式的相应异头三醇的形成已成功进行。有代表性的一系列β-d已经研究了含有 Me、Bn、烯丙基或 3-(三氟乙酰胺基)丙基苷元的吡喃半乳糖苷。在 TFA 促进的吡喃糖环收缩条件下，发现 TBDPS 保护基团比 TIPS 基团更稳定。易于获得 2,3-二-O -TBDPS-取代的烯丙基和苄基呋喃半乳糖苷以及 2,3-双-O- (三异丙基甲硅烷基)-β-d-呋喃半乳糖在选择性保护的单糖结构单元的合成中可能具有优势，可用于合成生物学上重要的寡糖。
• Synthesis of allyl 3-deoxy- and 4-deoxy-β-D-galactopyranoside and simultaneous preparation of Gal(1 → 2)- and Gal(1 → 3)-linked disaccharide glycosides
  作者：Reiko T. Lee、Yuan C. Lee

  DOI：10.1016/0008-6215(94)84276-0

  日期：1994.1

  side were used. Attempts at the preparation of Gal(alpha, 1-->2)Gal and Gal(alpha, 1-->3)Gal disaccharide glycosides were made using the same strategy, but employing the 1-trichloro-acetimidate or 1-N-methylacetimidate of 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-D-galactopyranose as the glycosyl donor. The latter imidate produced a mixture of Gal(alpha, 1-->2)Gal and Gal(alpha, 1-->3)Gal derivatives as major products

  报道了可用于探测半乳糖特异性凝集素的结合特异性的半乳糖衍生物的合成。这些包括烯丙基3-脱氧-和4-脱氧-β-D-xylo-己吡喃糖苷以及几种具有Gal（1-> 2）和Gal（1-> 3）键的二糖苷。使用2,3,4,6-四-O-乙酰基-α-D-吡喃半乳糖基溴化物作为糖基供体和烯丙基β-D-吡喃半乳糖苷的4,6-O-亚苄基衍生物制备β-连接的Gal二糖异构体，α-D-吡喃葡萄糖苷，α-D-甘露吡喃糖苷和2-乙酰氨基-2-脱氧-α-D-吡喃半乳糖苷作为受体。当使用甘露吡喃糖苷和2-乙酰氨基-2-脱氧半乳糖吡喃糖苷的亚苄基衍生物时，仅获得了Gal（1-> 3）-连接的二糖。尝试制备Gal（alpha，1-> 2）Gal和Gal（alpha，1-> 3）使用相同的策略制备Gal二糖苷，但是使用2,3,4,6-四-O-苄基-D-吡喃半乳糖的1-三氯-乙酰亚胺酸酯或1-N-甲基乙酰亚胺酸酯作为糖基供体。
• Stereoselective Dihydroxylation Reaction of Alkenyl β-D-Hexopyranosides: A Methodology for the Synthesis of Glycosylglycerol Derivatives and 1-O-Acyl-3-O-β-D-glycosyl-sn-glycerol Analogues
  作者：José M. Vega-Pérez、Carlos Palo-Nieto、Ignacio Periñán、Margarita Vega-Holm、José M. Calderón-Montaño、Miguel López-Lázaro、Fernando Iglesias-Guerra

  DOI：10.1002/ejoc.201101539

  日期：2012.2

  A variety of new glycosylglycerol derivatives have been prepared by stereoselective dihydroxylation of a range of alkenyl β-D-hexopyanosides under Donohoe's conditions. We have studied the relationship between the diastereoisomeric excess and the structural features of the precursor (sugar and alkenyl moieties). The stereochemical yields demonstrated that the presence of a hydrogen-bond donor group

  在 Donohoe 条件下，通过一系列烯基 β-D-己酮苷的立体选择性二羟基化，制备了多种新的糖基甘油衍生物。我们研究了非对映异构体过量与前体（糖和烯基部分）的结构特征之间的关系。立体化学产率表明糖部分的 2 位存在氢键供体基团 (OH, NHAc) 是获得高水平立体识别力所必需的。新的 1-O-酰基-3-O-β-D-糖基-sn-甘油类似物是通过用脂肪酸对伯羟基进行官能化而获得的。还提供了糖基甘油和糖基甘油脂类似物的初步细胞毒活性分析。