ethyl (2Z,6S,9E,13E)-6-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-10,14,18-trimethyl-2-(propan-2-ylsulfanylmethyl)nonadeca-2,9,13,17-tetraenoate | 203985-91-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: ethyl (2Z,6S,9E,13E)-6-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-10,14,18-trimethyl-2-(propan-2-ylsulfanylmethyl)nonadeca-2,9,13,17-tetraenoate
• CAS: 203985-91-5
• 化学式: C₃₅H₆₄O₃SSi
• 分子量: 593.043
• InChiKey: RJAUFDCNZPHWAQ-OMZMPQAPSA-N

物化性质

• 沸点：
  609.2±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.926±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11.24
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  22
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.74
• 拓扑面积：
  60.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (2Z,6S,9E,13E)-6-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-10,14,18-trimethyl-2-(propan-2-ylsulfanylmethyl)nonadeca-2,9,13,17-tetraenoate 在 silver tetrafluoroborate 、 四丁基氟化铵 、 碘甲烷 作用下， 生成 Ethyl (2S*,5R*,3'E,7'E)-α-methylene-5-(4',8',12'-trimethyltrideca-3',7',11'-trienyl)tetrahydropyran-2-ylacetate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of norsesterterpene rac- and ent-rhopaloic acid A

  摘要：

  对消旋和反消旋的立体选择合成了蕈酸A 1，方法包括对(2E,6E)-法尼醇2的连续同源化以及环化形成四氢吡喃环，最后引入α-亚甲基基团；不对称合成通过使用(S)-4-苄氧杂环丁酮作为手性辅助体实现；合成的蕈酸A，其预测的绝对构型为(2S,5R)，其特定旋光度与天然产物相反，因此天然蕈酸A的构型应当被确定为(2R,5S)。

  DOI：

  10.1039/a704563h
• 作为产物：
  描述：

  反式,反式-金合欢醇 在 咪唑 、 氢氧化钾 、 sodium hydroxide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 9-borabicyclo[3.3.1]nonane dimer 、 草酰氯 、 四溴化碳 、 双氧水 、 三甲基乙酰氯 、 sodium hydride 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 sodium chloride 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 128.67h， 生成 ethyl (2Z,6S,9E,13E)-6-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-10,14,18-trimethyl-2-(propan-2-ylsulfanylmethyl)nonadeca-2,9,13,17-tetraenoate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of norsesterterpene rac- and ent-rhopaloic acid A

  摘要：

  对消旋和反消旋的立体选择合成了蕈酸A 1，方法包括对(2E,6E)-法尼醇2的连续同源化以及环化形成四氢吡喃环，最后引入α-亚甲基基团；不对称合成通过使用(S)-4-苄氧杂环丁酮作为手性辅助体实现；合成的蕈酸A，其预测的绝对构型为(2S,5R)，其特定旋光度与天然产物相反，因此天然蕈酸A的构型应当被确定为(2R,5S)。

  DOI：

  10.1039/a704563h

文献信息

• Stereoselective syntheses of (+)-rhopaloic acid A and (−)-ent- and (±)-rac-rhopaloic acid A
  作者：Ryukichi Takagi、Asami Sasaoka、Hiroko Nishitani、Satoshi Kojima、Yoshikazu Hiraga、Katsuo Ohkata

  DOI：10.1039/a707204j

  日期：——

  Rhopaloic acid A (+)-1 and the related compounds (–)-ent-1 and (±)-rac-1 have been stereoselectively synthesized. The synthetic strategy consists of successive homologation of (2E,6E)-farnesol 7 and cyclization to form a tetrahydropyran ring, together with final introduction of an α-methylene group on the carboxylic moiety. The cyclization is carried out by intramolecular hetero-Michael addition leading to 2,5-disubstituted tetrahydropyrans. The stereochemistry can be rationalized by invoking a model of a chair-like transition state. The asymmetric synthesis is achieved by way of the Evans’ asymmetric alkylation procedure using (S)- or (R)-4-benzyloxazolidin-2-one as the chiral auxiliary. In the event, the configuration of natural rhopaloic acid A (+)-1 could be assigned as 2R,5S by comparison of the specific rotations of synthetic compounds with that of the natural product.

  跳罁酸A (+)-1及其相关化合物(-)-ent-1和(±)-rac-1已被立体选择性地合成。合成策略包括连续的高同系化(2E,6E)-金合欢醇7和环化形成四氢吡喃环，同时最终引入羧基上的α-亚甲基。环化是通过分子内的杂迈克尔加成进行的，导致形成2,5-二取代的四氢吡喃。立体化学可以通过椅状过渡态模型来合理化。不对称合成是通过埃文斯不对称烷基化程序实现的，使用(S)-或(R)-4-苄氧基唑啉-2-酮作为手性辅助剂。通过比较合成化合物的特定旋转与天然产物的特定旋转，可以确定天然跳罁酸A (+)-1的构型为2R,5S。
• Synthesis of norsesterterpene rac- and ent-rhopaloic acid A
  作者：Ryukichi Takagi、Asami Sasaoka、Satoshi Kojima、Katsuo Ohkata

  DOI：10.1039/a704563h

  日期：——

  The stereoselective synthesis of rac- and ent-rhopaloic acid A 1 has been accomplished, via successive homologation of (2E,6E)-farnesol 2 and cyclization to form a tetrahydropyran ring, together with final introduction of an α-methylene group; the asymmetric synthesis was achieved via an Evans’ asymmetric alkylation using (S)-4-benzyloxazolidin-2-one as a chiral auxiliary; the synthetic rhopaloic acid A, with a predicted absolute configuration of (2S,5R), had a specific rotation of opposite sign to that of the natural product, and therefore the configuration of natural rhopaloic acid A should be assigned as (2R,5S).

  对消旋和反消旋的立体选择合成了蕈酸A 1，方法包括对(2E,6E)-法尼醇2的连续同源化以及环化形成四氢吡喃环，最后引入α-亚甲基基团；不对称合成通过使用(S)-4-苄氧杂环丁酮作为手性辅助体实现；合成的蕈酸A，其预测的绝对构型为(2S,5R)，其特定旋光度与天然产物相反，因此天然蕈酸A的构型应当被确定为(2R,5S)。