2-(6-O-acetyl-2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-mannopyranosyl)ethyl aldehyde | 406488-01-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-(6-O-acetyl-2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-mannopyranosyl)ethyl aldehyde
• 英文别名: 8-O-acetyl-3,7-anhydro-4,5,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-D-glycero-D-galacto-octose；2-C-(6-O-acetyl-2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-mannopyranosyl)acetaldehyde；[(2R,3R,4R,5R,6R)-6-(2-oxoethyl)-3,4,5-tris(phenylmethoxy)oxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 406488-01-5
• 化学式: C₃₁H₃₄O₇
• 分子量: 518.607
• InChiKey: RSIPYTCQEOWLQS-JQWMYKLHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  80.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(6-O-acetyl-2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-mannopyranosyl)ethyl aldehyde 在 吡啶 、 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 碘苯二乙酸 、 乙酰氯 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 41.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  稀有 6-脱氧-d-/l-吡喃庚糖基氟化物的合成：对应于空肠弯曲杆菌菌株 CG8486 荚膜多糖的六糖的组装

  摘要：

  空肠弯曲杆菌是人类腹泻病的主要原因，已被世界卫生组织指定为高度耐药病原体之一。C. jejuni荚膜多糖具有广泛存在的不常见的 6dHep p残基，并已被证明是开发创新抗菌糖结合疫苗的潜在抗原。为了解决缺乏重要的稀有 6dHep p架构的合成方法，我们在此描述了一种用于制备罕见d -/ l -6dHep p的新颖且有效的方法具有作为糖基化剂的能力的氟化物。该合成是通过 C1 到 C5 转换策略实现的，该策略依赖于由容易获得的烯丙基d - C-糖苷产生的糖醛酸的自由基脱羧氟化。为了进一步展示该协议的应用，结构上独特的六糖由 →3)-β- d -6d ido Hep p- (1→4)-β- d -Glc p NAc-(1→ 单位组成，对应于首次组装了空肠弯曲菌 CG8486 菌株的荚膜多糖，该组装的特点是高效构建了具有挑战性的 β-(1,2- cis ) -d- ido-吡喃庚糖苷通过β-(1

  DOI：

  10.1021/jacs.1c05048
• 作为产物：
  描述：

  甲基-D-丙噻 在 sodium periodate 、 四氧化锇 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 49.0h， 生成 2-(6-O-acetyl-2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-mannopyranosyl)ethyl aldehyde
  参考文献：
  名称：

  3-C-（6-O-乙酰基-2,3,4-三-O-苄基-α-d-甘露吡喃糖基）-1-丙烯的合成：警告

  摘要：

  摘要在已公开的樱井型母体甲基上，制备3-C-（6-O-乙酰基-2,3,4-三-O-苄基-α-d-甘露吡喃糖基）-1-丙烯对于糖苷，对反应条件的敏感性进行了一些观察，以前没有报道过。本说明介绍了此烯丙基化反应及其后进行乙酰分解的研究，最终导致了获得C-糖苷的最佳条件，并进行了进一步转化以生成相应的醛和酸性衍生物。

  DOI：

  10.1016/s0008-6215(02)00206-9

文献信息

• Epimerization of 2‘-Carbonylalkyl-<i>C</i>-Glycosides via Enolation, β-Elimination and Intramolecular Cycloaddition
  作者：Zerong Wang、Huawu Shao、Edith Lacroix、Shih-Hsiung Wu、Harold J. Jennings、Wei Zou

  DOI：10.1021/jo034446k

  日期：2003.10.1

  as an intermediate. When 2'-aldehyde (36) and 2'-ketone (41) of 2,3-di-O-benzyl-alpha/beta-l-C-arabinofuranoside were used as substrates we were able to obtain the respective equatorial alpha-C-arabinopyranosides (37 and 42). These observations confirmed that the epimerization involves an acyclic alpha,beta-unsaturated aldehyde or ketone, which is formed by the enolation of 2'-carbonyl-alpha-C-glycoside

  用4％NaOMe处理葡萄糖，半乳糖，甘露糖，2-脱氧和2-叠氮基糖的2'-羰基-α-C-糖吡喃糖苷导致端基异构体异构化，使其各自的β-端基异构体具有良好或优异的收率。α-C-吡喃半乳糖苷（10）的2'-醛在氘代甲醇中的差向异构化作用使β-端基异构体在1'-位具有唯一的氘代取代作用，排除了外糖参与的可能性中间体。当使用2,3-二-O-苄基-α/β-1C-阿拉伯呋喃糖苷的2'-醛（36）和2'-酮（41）作为底物时，我们能够获得各自的赤道α-C-阿拉伯吡喃糖苷（37和42）。这些观察结果证实，差向异构体涉及无环的α，β-不饱和醛或酮，它是由2'-羰基-α-C-糖苷的烯醇化和随后的β-消除形成的。此后发生分子内杂-迈克尔环加成反应，导致形成热力学控制的稳定产物，该产物仅是赤道的C-糖吡喃糖苷，但2'-羰基-C-呋喃糖苷除外，其中获得了两种端基异构体的混合物。
• Novel Zinc (II)-Mediated Epimerization of 2‘-Carbonylalkyl-α-<i>C</i>-glycopyranosides to Their β-Anomers
  作者：Huawu Shao、Zerong Wang、Edith Lacroix、Shih-Hsiung Wu、Harold J. Jennings、Wei Zou

  DOI：10.1021/ja017430p

  日期：2002.3.1

  presence of zinc acetate. The β-stereoselectivity is independent of the neighboring group at 2-O-substitution of sugar substrates. Therefore, this provides a particularly useful method for the preparation of manno-β-C-glycosides. The epimerization is likely initiated by the formation of Zn-enolate that is stabilized by intramolecular chelation to the pyranose ring-oxygen to form a syn chair-boat structure

  α-C-糖苷的 2'-醛和 2'-酮，包括葡糖、半乳糖和甘露糖系列，在碱性条件下和在醋酸锌的存在。β-立体选择性与糖底物 2-O-取代的相邻基团无关。因此，这为制备甘露糖-β-C-糖苷提供了一种特别有用的方法。差向异构化可能是由 Zn-烯醇化物的形成引发的，Zn-烯醇化物通过与吡喃糖环-氧的分子内螯合而稳定以形成合成椅船结构。由于 Zn-O 配位产生的活化，C1-O 键发生裂变，导致吡喃糖环打开，随后自发地发生构象变化。