2-propenyl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-glactopyranoside | 112344-80-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-propenyl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-glactopyranoside
• 英文别名: α-allyl-2,3,4,6-tetra-O-benzyl D-galactopyranoside；allyl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-galactopyranoside；allyl-2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-galactopyranoside；Allyl-2.3.4.6-tetra-O-benzyl-α-D-galactopyranosid；(2R,3S,4S,5R,6S)-3,4,5-tris(phenylmethoxy)-2-(phenylmethoxymethyl)-6-prop-2-enoxyoxane
• CAS: 112344-80-6
• 化学式: C₃₇H₄₀O₆
• 分子量: 580.721
• InChiKey: LFXIXGYQTQLJCK-AESTUDHESA-N

物化性质

• 沸点：
  679.3±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.17±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.2
• 重原子数：
  43
• 可旋转键数：
  16
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-propenyl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-glactopyranoside 在 三乙基硅烷 、 碘 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.83h， 以67%的产率得到allyl 2,3,6-tri-O-benzyl-α-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  基于I2 / Et3SiH组合系统的保护糖区域选择性脱氧苄基化的简便方法

  摘要：

  使用便宜且易于处理的试剂，例如I 2和Et 3SiH在低温下可以从高度O-苄基化的碳水化合物中区域选择性地除去苄基保护基团。观察到的区域选择性取决于前体的性质，最难获得的甲醇经常被释放出来。机理研究表明，原位产生的HI是该过程的促进剂，而区域选择性似乎主要受空间效应控制。然而，吸电子酰基保护基的存在可以切换区域选择性，以促进最远离酯基的甲醇位置的脱保护。该协议在实验上很简单，可以以有用的收率直接访问各种部分受保护的单糖和二糖结构单元，这些单元对于合成生物学上有用的寡糖或高度官能化的手性化合物都具有重要意义。如此获得的部分受保护的糖也可以与糖基供体原位偶联，如从完全受保护的前体一锅法合成Lewis X模拟物所示。

  DOI：

  10.1002/chem.201003332
• 作为产物：
  描述：

  2,3,4,6-tetra-O-benzyl-D-galactopyranosyl acetate 在 碘代三甲硅烷 、 4 A molecular sieve 、 四丁基碘化铵 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 2-propenyl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-glactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  糖基碘化物在中性条件下是高效的供体

  摘要：

  摘要制备了糖基碘化物并在中性条件下进行糖基化。该反应是高效的，即使具有空间上要求的糖基受体也能得到α糖苷。葡萄糖基碘与烯丙醇的反应最慢，需要回流条件。半乳糖基碘化物是反应性的中间产物，在室温下3小时内可提供烯丙基糖苷，而岩藻糖基碘化物的糖基化在相似条件下可在不到1小时内发生。用包括异头羟基在内的各种受体证明了反应的范围和局限性，得到了海藻糖类似物。在不存在C-2参与的情况下，只需将溶剂从苯改成乙腈就可以实现葡萄糖基碘化物的β-选择性糖基化。

  DOI：

  10.1016/s0008-6215(99)00146-9

文献信息

• Cooperative Catalysis in Glycosidation Reactions with<i>O</i>-Glycosyl Trichloroacetimidates as Glycosyl Donors
  作者：Yiqun Geng、Amit Kumar、Hassan M. Faidallah、Hassan A. Albar、Ibrahim A. Mhkalid、Richard R. Schmidt

  DOI：10.1002/anie.201302158

  日期：2013.9.16

  Thiourea mediates cooperative glycosidation through hydrogen bonding. N,N′‐Diarylthiourea as cocatalyst enforces an SN2‐type acid‐catalyzed glycosidation even at room temperature (see scheme; Bn=benzyl). From O‐(α‐glycosyl) trichloroacetimidates as glycosyl donors and various acceptors, β‐glycosides are preferentially or exclusively obtained.

  硫脲通过氢键介导协同糖基化。N，N'-二芳基硫脲作为助催化剂即使在室温下也可增强S N 2型酸催化的糖苷化作用（见方案； Bn =苄基）。从O-（α-糖基）三氯乙酰亚氨酸盐作为糖基供体和各种受体，可以优先或仅从中获得β-糖苷。
• Bismuth(V)-Mediated Thioglycoside Activation
  作者：Manibarsha Goswami、Arkady Ellern、Nicola L. B. Pohl

  DOI：10.1002/anie.201304099

  日期：2013.8.5

  A straightforward method utilizing a bismuth(V) compound was developed for the activation of thiopropylglycosides for coupling to various acceptors; good to excellent yields were obtained without applying additional additives/co‐promoters. The method does not require low temperatures, is applicable to a wide variety of carbohydrates, and tolerates different functional groups including alkenes.

  开发了一种简单的利用铋（V）化合物的方法来激活硫丙基丙基糖苷以偶联到各种受体上。在不使用其他添加剂/助促进剂的情况下获得了良好至极好的收率。该方法不需要低温，适用于多种碳水化合物，并且可以耐受包括烯烃在内的不同官能团。
• Regioselective Acetolysis of Highly<i>O</i>-Benzylated Carbohydrates Promoted by Iodine or an Iodine/Silane Combined Reagent: Use of Isopropenyl Acetate as an Alternative to Acetic Anhydride
  作者：Maddalena Giordano、Alfonso Iadonisi、Antonello Pastore

  DOI：10.1002/ejoc.201300064

  日期：2013.5

  the protocols presented here do not suffer from the use of harsh acidic reagents and excess amounts of high-boiling acetic anhydride. The activation of IPA with iodine and triethylsilane (or the cheaper polymethylhydrosiloxane, PMHS) usually results in shorter reaction times, with the acetolysis occurring preferentially (with some exceptions) at primary benzyloxy groups. With anomerically armed sugars

  聚-O-苄基化糖的区域选择性乙酰解脱-O-苄基化可以通过用碘/硅烷组合试剂或单独的碘激活乙酸异丙烯酯(IPA)来触发。与其他已知的乙酰化程序不同，此处介绍的协议不会受到使用强酸试剂和过量高沸点乙酸酐的影响。用碘和三乙基硅烷（或更便宜的聚甲基氢硅氧烷，PMHS）活化 IPA 通常会导致更短的反应时间，丙酮分解优先（有一些例外）发生在伯苄氧基。对于异头武装的糖，异头碘化可以是一个伴随的过程，以产生高反应性的中间体，在合适的淬火条件下，这些中间体可以原位转化为可用的和有用的结构单元。另一方面，单独用碘激活 IPA 可使反应在较温和的条件下发生，尽管时间较长。在几乎所有报道的例子中，IPA 可以适度过量使用（5 当量），但它作为溶剂的使用对于氨基糖模型化合物至关重要，否则对任何乙酰化修饰都是顽固的。这些条件的另一个优势在于前所未有的可能性，将乙酰化步骤纳入一锅合成序列，导致糖类底物的多种功能修饰。
• Gold-catalysed glycosylation reaction using an easily accessible leaving group
  作者：Srinivasa Rao Koppolu、Ramana Niddana、Rengarajan Balamurugan

  DOI：10.1039/c5ob00248f

  日期：——

  Development of a simple leaving group for the gold-catalysed glycosylation has been achieved.

  已经实现了为金催化糖基化开发简单的脱离基团。
• Exploiting the cross-metathesis reaction in the synthesis of pseudo-oligosaccharides
  作者：Paolo Ronchi、Stefano Vignando、Sara Guglieri、Laura Polito、Luigi Lay

  DOI：10.1039/b822989a

  日期：——

  An approach to the synthesis of pseudo-oligosaccharides based on the cross-metathesis reaction between distinct sugar-olefins, followed by intramolecular cyclization of the obtained heterodimer, is presented. In particular, the relative efficiency of two alternative approaches, the straightforward cross-metathesis reaction and the two-step procedure (self-metathesis followed by cross- metathesis), was explored and compared for diverse sugar-olefin substrates. Some representative examples of intramolecular cyclization using iodine as an electrophilic promoter, are also reported.

  本文提出了一种基于不同糖烯之间的交叉易位反应，随后通过所得异二聚体的分子内环化来合成伪寡糖的方法。特别是，针对多种糖烯底物，探究并比较了两种替代方法的相对效率：直接的交叉易位反应和两步程序（自我易位后进行交叉易位）。此外，还报告了一些使用碘作为亲电促进剂的分子内环化的代表性实例。