1-hexynyllithium | 17689-03-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物衍生物
• 英文名称: 1-hexynyllithium
• 英文别名: 1-lithiohexyne；1-lithio-1-hexyne
• CAS: 17689-03-1
• 化学式: C₆H₉*Li
• 分子量: 88.0785
• InChiKey: XVRZKPVMXPQJOB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.39
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-hexynyllithium 在 溴 作用下， 生成 1-bromohexyne
  参考文献：
  名称：

  An alternative route for the preparation of α,α-difluoropropargylphosphonates

  摘要：

  The organometallic reagent, (EtO)(2)P(O)CF2ZnBr, reacts with 1-bromoalkynes in the presence of CuBr to give good yields (50-61%) of alpha,alpha-difluoropropargylphosphonates. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)01354-x
• 作为产物：
  描述：

  1-己炔 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 1-hexynyllithium
  参考文献：
  名称：

  ω-碘炔基甲苯磺酸盐与炔基锂化合物的烷基碳环化反应，通过类胡萝卜素链过程导致（1-碘丙-2-亚炔基）四氢呋喃和环丙烷

  摘要：

  描述了ω-碘炔基甲苯磺酸盐与炔基锂化合物的烷基化碳环化反应，从而得到掺入碘原子的产物。在40°C下将2-（3-碘丙-2--2-炔氧基）乙基甲苯磺酸酯缓慢添加到四氢呋喃中的1-炔基锂化合物中，然后在该温度下进一步搅拌，得到（Z）-3-（1-碘丙-2--2-炔基）四氢呋喃立体选择性好至中等收率。在0°C下的类似条件下，4-碘丁-1-炔基甲苯磺酸盐与1-炔基锂化合物反应生成（1-碘丙-2-亚炔基）环丙烷。拟将碳环化反应通过涉及exo的新的类胡萝卜素链过程进行 乙炔化锂中间体的环化反应以及生成的TsO，Li-环亚烷基类胡萝卜素（Ts =甲苯磺酰基）被1-炔基锂化合物进行乙烯基取代。

  DOI：

  10.1002/chem.201001105
• 作为试剂：
  描述：

  环氧乙烷 、 溴代十二烷 、 乙炔 在 lithium 、 copper(l) iodide 、 1-hexynyllithium 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 6.5h， 以81%的产率得到Δ3-hexadecenol
  参考文献：
  名称：

  通过全合成阐明花环产乙酸原（+）-蒙特克里斯汀的立体结构

  摘要：

  完成了ent -5- epi- montecristin（1a）和（-）-montecristin（1b）的总合成。化合物1a和1b的立体中心是通过反式构型的β，γ-不饱和酯6的不对称二羟基化而建立的（→ 4，至多80％ee；方案3；改进的程序，至多94％ee：方案7）和56（→ 55，97％ee的：方案9），而立体ç C键从carbocuprations干48 → 49和50 → 51（方案9）。用PPh 3和DEAD处理羟基内酯27（方案7）， 3a（方案12）和3b（方案13），我们发现无外消旋的脱水作用生成丁烯内酯26，无差向异构化的脱水作用生成丁烯内酯2a和2b 。有关的[ α ] d合成的值 1A和1B到[ α ] d天然（+）的值- montecristin，测定其侧链立体中心的绝对构型为[R 。

  DOI：

  10.1039/b002905j

文献信息

• Gold‐Catalyzed Reactions of 2‐Alkynyl‐1‐indolyl‐1,2‐diols with Thiols: Stereoselective Synthesis of ( <i>Z</i> )‐α‐Indol‐3‐yl α‐(2‐Thioalkenyl) Ketones
  作者：Fernando Martínez‐Lara、Anisley Suárez、Noelia Velasco、Samuel Suárez‐Pantiga、Roberto Sanz

  DOI：10.1002/adsc.202100930

  日期：2022.1.4

  α-indol-3-yl α-((Z)-2-thioalkenyl) ketones. The sequence is triggered by the regioselective thiolation of indolyl diols followed by an attack of the sulfur instead of the indole over the activated alkyne. The final compounds are obtained in remarkably high yields and arise from simple starting materials such as indolyl acyloins, ethynyl magnesium bromide and thiols.

  炔丙二醇，2-炔基-1-(indol-3-yl)-1,2-二醇，与硫醇反应，发生复杂但选择性的金催化转化，生成 α-indol-3-yl α-(( Z )-2-硫代烯基)酮。该序列由吲哚二醇的区域选择性硫醇化引发，然后是硫而不是吲哚对活化炔的攻击。最终化合物以非常高的收率获得，并且由简单的起始材料如吲哚基丙烯酰、乙炔基溴化镁和硫醇产生。
• The Synthesis of Internal Conjugated (<i>E</i>)-Enynyldialkylboranes and Their Applications to the Syntheses of Conjugated Alkynones, Conjugated (<i>E</i>)-Enynes, and Conjugated Enynes Bearing an Unsaturated Group on the Double Bond
  作者：Masayuki Hoshi、Yuzuru Masuda、Akira Arase

  DOI：10.1246/bcsj.58.1683

  日期：1985.6

  (E)-Enynyldialkylboranes, thus obtained, gave regio- and/or stereospecifically defined corresponding conjugated alkynones by alkaline hydrogen peroxide oxidation, conjugated (E)-enynes by protonolysis with acetic acid, and conjugated enynes bearing an unsaturated group on the internal alkenyl carbon atom by bis(acetylacetonato)copper-catalyzed cross-coupling reaction with allyl bromide or 1-bromo-1-hexyne respectively

  内共轭 (E)-烯基二烷基硼烷是通过 1-iodo-1-炔烃与二烷基硼烷和 1-炔基锂的连续反应合成的，产率为 31-79%。由此获得的 (E)-烯基二烷基硼烷通过碱性过氧化氢氧化产生区域和/或立体特异性定义的相应共轭炔酮，通过用乙酸质子分解产生共轭 (E)-烯炔，以及在内部烯基碳上带有不饱和基团的共轭烯炔原子通过双（乙酰丙酮）铜催化的交叉偶联反应分别与烯丙基溴或 1-溴-1-己炔。
• Alkynylsilanes and Alkynyl(vinyl)silanes. Synthesis,Molecular Structures and Multinuclear Magnetic Resonance Study
  作者：Bernd Wrackmeyer、Stefan Bayer、Oleg L. Tok、Elena V. Klimkina、Wolfgang Milius、Rhett Kempe、Ezzat Khan

  DOI：10.1515/znb-2010-0609

  日期：2010.6.1

  Alkynylsilanes bearing one to four alkynyl groups at silicon, with organyl groups (Me, Ph, Vin), H, Cl at silicon, and with substituents H, ⁿBu, ^tBu, Ph, C₆H₄-4-Me, 3-thienyl, CH₂NMe₂ at the C≡C bond, were prepared, and their ¹³C and ²⁹Si NMR data are reported. The results of X-ray structure analyses of three representative derivatives [di(phenylethynyl)dimethylsilane, di(phenylethynyl) methyl(phenyl)silane, and tri(phenylethynyl)methylsilane] are presented. The chemistry of mono- and dialkynylsilanes was further developed to prepare compounds with alternating Si atoms and C≡C bonds, affording new dialkynylsilanes as well as numerous new vinylsilanes which have also been characterized by ¹³C and ²⁹Si NMR spectroscopy in solution. In the case of ethynyl(triphenylsilylethynyl) dimethylsilane, the molecular structure was determined by X-ray diffraction.

  带有硅原子上一个到四个炔基的炔基硅烷，以及硅原子上带有甲基、苯基、乙烯基、氢、氯的有机基团，以及炔键上带有H、正丁基、叔丁基、苯基、4-甲基苯基、3-噻吩基、CH2NMe2等取代基的炔基硅烷已经制备，并报告了它们的13C和29Si核磁共振数据。三个代表性衍生物[二(苯乙炔基)二甲基硅烷、二(苯乙炔基)甲基(苯基)硅烷和三(苯乙炔基)甲基硅烷]的X射线结构分析结果被呈现。单炔基硅烷和二炔基硅烷的化学性质进一步发展，以制备交替的硅原子和C≡C键的化合物，得到了新的二炔基硅烷以及许多新的乙烯基硅烷，这些化合物也通过溶液中的13C和29Si核磁共振光谱进行了表征。在乙炔基(三苯基硅炔基)二甲基硅烷的情况下，分子结构是通过X射线衍射确定的。
• A new, highly stereoselective approach to pyrrolidines via overall 5-endo-trig cyclisations of homoallylic tosylamides
  作者：Andrew D. Jones、David W. Knight

  DOI：10.1039/cc9960000915

  日期：——

  Iodocyclisations of E-homoallylic tosylamides 7 lead to excellent yields of either 2,5-trans-or 2,5-cis-3-iodopyrrolidines (10 or 11), depending upon the reaction conditions.

  E-高烯丙基对甲苯磺酰胺 7 的碘环化反应，根据反应条件的不同，分别以优异的产率生成 2,5-反式或 2,5-顺式-3-碘吡咯烷（10 或 11）。
• Acetylide Addition to Bridging Vinyliminium Ligands in Dinuclear Complexes
  作者：Luigi Busetto、Fabio Marchetti、Stefano Zacchini、Valerio Zanotti

  DOI：10.1002/ejic.200601047

  日期：2007.5

  the Cp atom of the vinyliminium ligand and results in the formation of the bis(alkylidene) complexes cis -[Fe 2 μ-η 1 :η 2 -C(Me)C(Me)(C=CR")CN(Me)-(Xyl)}(μ -CO)(CO)(Cp) 2 ] [R" = Tol (2a), Ph (2b), SiMe 3 (2c)]. The molecular structure of 2a has been determined by X-ray diffraction. Similarly, the diruthenium complex [Ru 2 μ-η 1 :η 3 -C(Me)=C(Me)C=N(Me)(Xyl)}(μ -CO ) (CO )(Cp ) 2 ] [SO 3 CF 3 ] (3)

  (vinyliminium)二铁络合物[Fe 2 μ-η 1 :η 3 -C γ (R')=C β -(R')C α =N (Me ) (R )}(μ-CO )(CO )(Cp) 2 ][SO 3 CF 3 ] [R = Xyl，R' = Me (la)；R = Xyl，R' = Et (1b); R = R' = Me (1c); R = Me, R' = Et (1d); R = CH 2 Ph，R' = Me (1e)；Xyl = 2,6-Me 2 C 6 H 3 ] 通过乙炔锂进行区域和立体选择性加成。LiC=CR" (R" = Tol, Ph, SiMe 3 ; Tol = 4-MeC 6 H 4 ) 与 trans-1a 的加成发生在乙烯基亚胺配体的 Cp 原子上，并导致双（亚烷基）的形成络合物顺式-[Fe 2 μ-η 1 :η 2 -C(Me)C(Me)(C=CR")CN