(1R,3R,5R)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1-hydroxy-4-methylidene-6-oxabicyclo[3.2.1]octan-7-one | 852380-46-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (1R,3R,5R)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1-hydroxy-4-methylidene-6-oxabicyclo[3.2.1]octan-7-one
• CAS: 852380-46-2
• 化学式: C₁₄H₂₄O₄Si
• 分子量: 284.428
• InChiKey: MLJXXEMKRXFUHT-JTNHKYCSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.38
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,3R,5R)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1-hydroxy-4-methylidene-6-oxabicyclo[3.2.1]octan-7-one 在 吡啶 、 四丁基氟化铵 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 [(1R,3R,5R)-1-hydroxy-4-methylidene-7-oxo-6-oxabicyclo[3.2.1]octan-3-yl] acetate
  参考文献：
  名称：

  使用催化的Pd / C和H2进行非均相还原异构化反应。

  摘要：

  [反应：见正文]描述了高度选择性的催化还原异构化反应。极其温和和中性的反应条件（0摄氏度下10％Pd / C，H2和MeOH）可耐受各种官能团，通常可产生出色的收率。机理研究表明，该反应不会通过逐步还原/消除顺序或π-烯丙基铝中间体进行。

  DOI：

  10.1021/ol050952f
• 作为产物：
  描述：

  1,5-quinide 在 4-二甲氨基吡啶 、 重铬酸吡啶 、 4 A molecular sieve 、 Celite 、 potassium tert-butylate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 生成 (1R,3R,5R)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1-hydroxy-4-methylidene-6-oxabicyclo[3.2.1]octan-7-one
  参考文献：
  名称：

  从奎尼酸的单一对映体全合成 (+)- 和 (-)-Dragmacidin F 的对映发散策略的开发

  摘要：

  已经开发并成功实施了从奎宁酸的单一对映体开始的 (+)- 和 (-)-dragmacidin F 全化学合成的对映发散策略。这些对映体的合成路线虽然独特，但具有许多关键特征，包括新颖的还原异构化反应、Pd(II) 介导的氧化碳环化反应、卤素选择性 Suzuki 偶联和高产后期 Neber 重排。

  DOI：

  10.1021/ja050586v

文献信息

• The Total Synthesis of (+)-Dragmacidin F
  作者：Neil K. Garg、Daniel D. Caspi、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1021/ja046695b

  日期：2004.8.1

  The first total synthesis of (+)-dragmacidin F has been accomplished, establishing the absolute configuration of this biologically important, antiviral marine alkaloid. The convergent route described features a palladium-mediated oxidative pyrrole carbocylization reaction to construct the [3.3.1] bicycle, as well as a highly selective Suzuki coupling to build the carbon skeleton of the natural product

  (+)-dragmacidin F 的首次全合成已经完成，确立了这种具有重要生物学意义的抗病毒海洋生物碱的绝对构型。所描述的收敛路线具有钯介导的氧化吡咯碳酰化反应以构建 [3.3.1] 自行车，以及高选择性 Suzuki 偶联以构建天然产物的碳骨架。后期 Neber 重排允许轻松安装氨基咪唑部分以提供 (+)-dragmacidin F。