methyl (1S,3R,5R)-3-acetyloxy-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1-hydroxy-4-methylidenecyclohexane-1-carboxylate | 852380-98-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl (1S,3R,5R)-3-acetyloxy-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1-hydroxy-4-methylidenecyclohexane-1-carboxylate
• CAS: 852380-98-4
• 化学式: C₁₇H₃₀O₆Si
• 分子量: 358.507
• InChiKey: KBQQGUFAMVZCBQ-CPUCHLNUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.56
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.76
• 拓扑面积：
  82.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (1S,3R,5R)-3-acetyloxy-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1-hydroxy-4-methylidenecyclohexane-1-carboxylate 在 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.67h， 生成 methyl (1S,5R,7R)-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-methylidene-3-oxo-2,4-dioxabicyclo[3.3.1]nonane-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  使用催化的Pd / C和H2进行非均相还原异构化反应。

  摘要：

  [反应：见正文]描述了高度选择性的催化还原异构化反应。极其温和和中性的反应条件（0摄氏度下10％Pd / C，H2和MeOH）可耐受各种官能团，通常可产生出色的收率。机理研究表明，该反应不会通过逐步还原/消除顺序或π-烯丙基铝中间体进行。

  DOI：

  10.1021/ol050952f
• 作为产物：
  描述：

  [(1R,3R,5R)-1-hydroxy-4-methylidene-7-oxo-6-oxabicyclo[3.2.1]octan-3-yl] acetate 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 methyl (1S,3R,5R)-3-acetyloxy-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1-hydroxy-4-methylidenecyclohexane-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  使用催化的Pd / C和H2进行非均相还原异构化反应。

  摘要：

  [反应：见正文]描述了高度选择性的催化还原异构化反应。极其温和和中性的反应条件（0摄氏度下10％Pd / C，H2和MeOH）可耐受各种官能团，通常可产生出色的收率。机理研究表明，该反应不会通过逐步还原/消除顺序或π-烯丙基铝中间体进行。

  DOI：

  10.1021/ol050952f

文献信息

• Development of an Enantiodivergent Strategy for the Total Synthesis of (+)- and (−)-Dragmacidin F from a Single Enantiomer of Quinic Acid
  作者：Neil K. Garg、Daniel D. Caspi、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1021/ja050586v

  日期：2005.4.1

  An enantiodivergent strategy for the total chemical synthesis of both (+)- and (-)-dragmacidin F beginning from a single enantiomer of quinic acid has been developed and successfully implemented. Although unique, the synthetic routes to these antipodes share a number of key features, including novel reductive isomerization reactions, Pd(II)-mediated oxidative carbocyclization reactions, halogen-selective

  已经开发并成功实施了从奎宁酸的单一对映体开始的 (+)- 和 (-)-dragmacidin F 全化学合成的对映发散策略。这些对映体的合成路线虽然独特，但具有许多关键特征，包括新颖的还原异构化反应、Pd(II) 介导的氧化碳环化反应、卤素选择性 Suzuki 偶联和高产后期 Neber 重排。