(2S,9S,6Z,10E)-2,6,10-trimethyl-11-(2-methyl-1,3-thiazol-4-yl)-9-(2-trimethylsilylethoxy)methoxyundeca-6,10-dien-1-ol | 380605-91-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (2S,9S,6Z,10E)-2,6,10-trimethyl-11-(2-methyl-1,3-thiazol-4-yl)-9-(2-trimethylsilylethoxy)methoxyundeca-6,10-dien-1-ol
• 英文别名: 2S,6,10-trimethyl-11-(2-methylthiazol-4-yl)-9S-(2-trimethylsilanyl-ethoxymethoxy)-undeca-6Z,10E-dien-1-ol；(2S,6Z,9S,10E)-2,6,10-trimethyl-11-(2-methyl-1,3-thiazol-4-yl)-9-(2-trimethylsilylethoxymethoxy)undeca-6,10-dien-1-ol
• CAS: 380605-91-4
• 化学式: C₂₄H₄₃NO₃SSi
• 分子量: 453.762
• InChiKey: JTSDYFYPWVYSTO-DWTSQXOASA-N

物化性质

• 沸点：
  537.3±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.008±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.69
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  79.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,9S,6Z,10E)-2,6,10-trimethyl-11-(2-methyl-1,3-thiazol-4-yl)-9-(2-trimethylsilylethoxy)methoxyundeca-6,10-dien-1-ol 在 吡啶 、 正丁基锂 、 草酰氯 、 硝基甲烷 、 丁硫醇 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 ammonium chloride 、 氟化氢吡啶 、 溶剂黄146 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 二异丙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 magnesium bromide 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 水 为溶剂， 反应 37.83h， 生成 埃博霉素B
  参考文献：
  名称：

  上表素B和D的总合成

  摘要：

  描述了收敛的全合成的埃坡霉素B（2）和D（4）。关键步骤是通过Normant偶联在C12-C13上建立所需的（Z）-立体化学，Wadsworth-Emmons甲基酮28与膦酸酯8的烯键化，醛5与醛酸与酮酸衍生物的烯酸酯的非对映选择性醛醇缩合以形成C6-C7键，酸52的选择性脱保护和大内酯化。

  DOI：

  10.1021/jo048742o
• 作为产物：
  描述：

  diethyl (2-methyl-1,3-thiazol-4-yl)methylphosphonate 在 硼酸三钠 、 正丁基锂 、 diisopinocampheylborane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (2S,9S,6Z,10E)-2,6,10-trimethyl-11-(2-methyl-1,3-thiazol-4-yl)-9-(2-trimethylsilylethoxy)methoxyundeca-6,10-dien-1-ol
  参考文献：
  名称：

  埃博霉素B的全合成

  摘要：

  描述了埃坡霉素B（2）的会聚和立体选择性全合成。关键步骤是Normant反应，甲基酮14与膦酸酯试剂7的Wadsworth-Emmons反应，醛3与烯醇酸酯4的非对映选择性醛醇缩合以形成C6-C7键以及大内酯化。

  DOI：

  10.1021/ol016173q

文献信息

• Total syntheses of epothilones B and D: applications of allylstannanes in organic synthesis
  作者：Nathaniel Martin、Eric J Thomas

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)01795-6

  日期：2001.11

  syntheses of the alcohol 16, a total synthesis of epothilones B and D is reported in which the trisubstituted 12,13-double-bond is introduced stereoselectively using the tin(IV) bromide-promoted reaction between the allylstannane 22 and the aldehyde 17. A Barton deoxygenation then gave the C(7)C(15) fragment 25. After development of the thiazole containing side-chain, an aldol condensation with the ethyl

  经过探索性研究，最终合成出醇16，报道了埃坡霉素B和D的全合成，其中三烯丙基锡烷22之间的溴化锡（IV）促进的立体选择性地引入了三取代的12,13-双键。和醛17。然后，将Barton脱氧，得到C（7）C（15）片段25。在含噻唑的侧链显影后，与乙基酮36的醛醇缩合得到加合物37，其被加到埃坡霉素D 2中，然后到达埃坡霉素B 1中。
• Total synthesis of epothilones using functionalised allylstannanes for remote stereocontrol
  作者：Nathaniel Martin、Eric J. Thomas

  DOI：10.1039/c2ob26310f

  日期：——

  converted into (2S,9S,6Z)-2,6-dimethyl-9,10-(dimethylmethylene)dioxydec-6-en-1-ol 41 by regioselective alkene manipulation, ester reduction and cleavage of the resulting terminal diol 40 with a reductive work-up. The second synthesis involved the tin(IV) bromide mediated reaction between the stannane 20 and (3S)-4-(4-methoxybenzyloxy)-3-methylbutanal 44 that gave (2S,7S,9S,4Z)-1-tert-butyldimethylsilyloxy-5

  埃博霉素D 2的C（7）–C（16）片段41的两个合成是基于锡（IV）溴化物介导的5,6-二官能化的-2--2-锡基锡与醛的反应而开发的。在第一合成中，使（5 S）-6-叔丁基二甲基甲硅烷氧基-5-羟基-2-甲基己二烯基-2-三丁基锡锡烷20与（E）-丁-2-烯醛反应，得到（2 S， 7 - [R，4 ž，8 ë）-1-叔-butyldimethylsilyloxy -5- methyldeca -4,8-二烯-2,7-二醇26含有约 其（7 S）-epimer。脱甲硅烷基化后，将结晶的（2 S，7 R）-三醇32作为其乙交酯33保护并酯化，得到（4-甲氧基苄氧基）乙酸酯34。该酯的爱尔兰-克莱森重排得到甲基（2 R，3 S，10 S，4 E，7 Z）-3,7-二甲基-10,11-（二甲基亚甲基）二氧基-2-（4-甲氧基苄氧基） -4,7-二烯酸酯35转化为（2 S，9 S，6 Z）-2,6-二甲基-9
• Total Syntheses of Epothilones B and D
  作者：Jae-Chul Jung、Rajashaker Kache、Kimberly K. Vines、Yan-Song Zheng、Panicker Bijoy、Muralikrishna Valluri、Mitchell A. Avery

  DOI：10.1021/jo048742o

  日期：2004.12.1

  A convergent, total synthesis of epothilones B (2) and D (4) is described. The key steps are Normant coupling to establish the desired (Z)-stereochemistry at C12−C13, Wadsworth−Emmons olefination of methyl ketone 28 with the phosphonate ester 8, diastereoselective aldol condensation of aldehyde 5 with the enolate of keto acid derivatives to form the C6−C7 bond, selective deprotection of acid 52, and

  描述了收敛的全合成的埃坡霉素B（2）和D（4）。关键步骤是通过Normant偶联在C12-C13上建立所需的（Z）-立体化学，Wadsworth-Emmons甲基酮28与膦酸酯8的烯键化，醛5与醛酸与酮酸衍生物的烯酸酯的非对映选择性醛醇缩合以形成C6-C7键，酸52的选择性脱保护和大内酯化。
• Total Synthesis of Epothilone B
  作者：Muralikrishna Valluri、Rama M. Hindupur、Panicker Bijoy、Guillermo Labadie、Jae-Chul Jung、Mitchell A. Avery

  DOI：10.1021/ol016173q

  日期：2001.11.1

  [structure-see text] A convergent and stereoselective total synthesis of epothilone B (2) is described. The key steps are Normant reaction, Wadsworth-Emmons reaction of a methyl ketone 14 with the phosphonate reagent 7, diastereoselective aldol condensation of aldehyde 3 with enolate 4 to form the C6-C7 bond, and macrolactonization.

  描述了埃坡霉素B（2）的会聚和立体选择性全合成。关键步骤是Normant反应，甲基酮14与膦酸酯试剂7的Wadsworth-Emmons反应，醛3与烯醇酸酯4的非对映选择性醛醇缩合以形成C6-C7键以及大内酯化。