(1R,5S)-6,6-dimethyl-3-oxabicyclo[3.1.0]hexan-2-one | 82442-72-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (1R,5S)-6,6-dimethyl-3-oxabicyclo[3.1.0]hexan-2-one
• CAS: 82442-72-6
• 化学式: C₇H₁₀O₂
• 分子量: 126.155
• InChiKey: CTLLMXVSHAUPFO-WHFBIAKZSA-N

物化性质

• 沸点：
  105 °C(Press: 10 Torr)
• 密度：
  1.112±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,5S)-6,6-dimethyl-3-oxabicyclo[3.1.0]hexan-2-one 在 吡啶 、 chromium(VI) oxide 、 六甲基磷酰三胺 、 sodium hydroxide 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 正戊烷 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 顺式氯菊酯
  参考文献：
  名称：

  从（+）-3-care合成（1r）-顺-（-）-氯菊酯，（1r）-顺-（+）-氯氰菊酯和（1r）-顺-（+）-溴氰菊酯（癸）的新合成路线

  摘要：

  从（+）-3-carene（5）容易获得的（+）-4α-乙酰基-2-carene（6）被转化为（1R）-cis-（+）-3-（2'，2 （11）和（22）的11个步骤中的'-（二卤代戊酰基）-2、2-二甲基-环丙烷-1-羧酸（21）和（22）的总收率分别为23％和14％。或者，将（+）-3-烯烃（5）的氧化产物（-）-5-酮-3-烯烃（23）在五次转化为（1R）-顺式-（-）-氯菊酯（1）步骤，总收率为20％。在另一种灵活的方法中，将（-）-（23）分为七个步骤，整体上分别转换为（1R）-顺式-（+）-（21）和（1R）-顺式-（+）-（22）产率分别为33％和23％。这些结果与文献报道有关将（1R）-顺式-（+）-（21）和（22）转化为（1R）-顺式-（-）-（1），

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)88177-1
• 作为产物：
  描述：

  methyl 3-hydroxymethyl-2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 1.0h， 以82%的产率得到(1R,5S)-6,6-dimethyl-3-oxabicyclo[3.1.0]hexan-2-one
  参考文献：
  名称：

  手性羧酸酯的对映选择性合成：从富马酸二甲酯合成（1R）-反式菊酸及其（1R）-顺式-二溴乙烯基类似物的应用

  摘要：

  （1R反式菊苣酸和（1R）顺式宝石二溴乙烯基类似物，分别是天然除虫菊酯和溴氰菊酯（已知最有效的杀虫剂）的成分，是从异亚丙基三苯基磷烷和二（d）-甲基或二（1 ）-富马酸甲酯。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)81339-8

文献信息

• Asymmetric Inter- and Intramolecular Cyclopropanation Reactions Catalyzed by a Reusable Macroporous-Polymer-Supported Chiral Ruthenium(II)/Phenyloxazoline Complex
  作者：Abdel-Moneim Abu-Elfotoh、Kesiny Phomkeona、Kazutaka Shibatomi、Seiji Iwasa

  DOI：10.1002/anie.201002240

  日期：2010.11.2

  Along came poly: A novel macroporous polymer‐supported chiral RuII/pheox catalyst (1, see SEM image) afforded excellent reactivity and enantioselectivity in inter‐ and intramolecular cyclopropanation reactions with a broad range of substrates. The catalyst showed no leaching and could be reused up to 11 times, even after storage.

  随之而来的是聚：一种新型的大孔聚合物负载的手性Ru II / pheox催化剂（1，参见SEM图片）在与多种底物的分子间和分子内环丙烷化反应中具有出色的反应性和对映选择性。该催化剂没有浸出，即使在储存后也可以重复使用多达11次。
• Water-Soluble Chiral Ruthenium(II) Phenyloxazoline Complex: Reusable and Highly Enantioselective Catalyst for Intramolecular Cyclopropanation Reactions
  作者：Abdel-Moneim Abu-Elfotoh、Diem Phuong Thi Nguyen、Soda Chanthamath、Kesiny Phomkeona、Kazutaka Shibatomi、Seiji Iwasa

  DOI：10.1002/adsc.201200508

  日期：2012.12.14

  The intramolecular cyclopropanation of various trans-allylic diazoacetates and alkenyl diazoketones has been achieved with excellent enantioselectivities of up to 98% ee and in quantitative yields by using a water-soluble ruthenium(II)/hydroxymethyl(phenyl)oxazoline catalyst in a water/ether biphasic medium. The catalyst could be reused at least five times.

  通过在水/醚中使用水溶性钌（II）/羟甲基（苯基）恶唑啉催化剂，已经实现了各种反式烯丙基重氮乙酸酯和烯基重氮酮的分子内环丙烷化，具有高达98％ee的优异对映选择性，并以定量产率获得双相介质。催化剂可以重复使用至少五次。
• Enantioselective synthesis of quaternary stereogenic centers through catalytic asymmetric addition of dimethylzinc to α-ketoesters with chiral cis-cyclopropane-based amide alcohol as ligand
  作者：Bing Zheng、Shicong Hou、Zhiyuan Li、Hongchao Guo、Jiangchun Zhong、Min Wang

  DOI：10.1016/j.tetasy.2009.07.050

  日期：2009.9

  A new amino alcohol with a chiral cyclopropane backbone has been developed and used in the catalytic asymmetric diethylzinc addition to various types of α-ketoesters. This cyclopropane-based chiral amino alcohol shows moderate enantioselectivity in the addition of organozinc to α-ketoesters. For dimethylzinc addition to α-ketoesters, up to 81% ee are obtained, respectively.

  已开发出具有手性环丙烷骨架的新型氨基醇，并将其用于催化不对称二乙基锌除各种类型的α-酮酸酯中。这种基于环丙烷的手性氨基醇在将有机锌添加到α-酮酸酯中时显示出中等的对映选择性。对于将二甲基锌添加到α-酮酸酯中，分别获得了高达81％的ee。
• Preparation of useful chiral lactone synthons via stereospecific enzyme-catalysed oxidations of meso-diols
  作者：Ignac J. Jakovac、George Ng、Kar P. Lok、J. Bryan Jones

  DOI：10.1039/c39800000515

  日期：——

  Horse liver alcohol dehydrogenase-catalysed oxidations of symmetrical acyclic and cyclic meso-diol substrates give chiral γ- and δ-lactones in high yields and of 100% enantiomeric excess and provide access to a broad range of useful synthons of value in asymmetric syntheses of natural products.

  马肝醇脱氢酶催化的对称无环和环状内消旋二醇底物氧化可高收率和100％对映体过量形成手性γ-和δ-内酯，并提供了广泛的有用的天然非对称合成有价值的合成子产品。
• AN ASYMMETRIC SYNTHESIS OF BICYCLIC LACTONES AND ITS APPLICATION TO THE ASYMMETRIC SYNTHESIS OF (1<i>R</i>,3<i>S</i>)-<i>CIS</i>-CHRYSANTHEMIC ACID
  作者：Teruaki Mukaiyama、Hiroyuki Yamashita、Masatoshi Asami

  DOI：10.1246/cl.1983.385

  日期：1983.3.5

  derived from (R)-(−)-2-amino-2-phenylethanol and meso-cyclic-1,2-cis-dicarboxylic acids, by successive treatment with sodium bis(2-methoxyethoxy)aluminum hydride and sodium borohydride, followed by acid hydrolysis. This reaction is successfully applied to the asymmetric synthesis of (1R,3S)-cis-chrysanthemic acid.

  旋光双环内酯是由衍生自 (R)-(-)-2-amino-2-phenylethanol 和 meso-cyclic-1,2-cis-di 二羧酸的 ircides 合成的，通过用双（2-甲氧基乙氧基）钠连续处理)氢化铝和硼氢化钠，然后酸水解。该反应成功应用于(1R,3S)-顺式菊酸的不对称合成。