6,6-dimethyl-3-oxabicyclo<3.1.0>hexan-2-one | 16860-52-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: 6,6-dimethyl-3-oxabicyclo<3.1.0>hexan-2-one
• 英文别名: 6,6-dimethylbicyclo<3.1.0>-3-oxahexan-2-one；6,6-dimethyl-3-oxabicyclo[3.1.0]hexan-2-one；6.6-Dimethyl-3-oxa-bicyclo<3.1.0>hexan-2-on；6,6-dimethyl-2-oxo-3-oxabicyclo[3.1.0]hexane
• CAS: 16860-52-9
• 化学式: C₇H₁₀O₂
• 分子量: 126.155
• InChiKey: CTLLMXVSHAUPFO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6,6-dimethyl-3-oxabicyclo<3.1.0>hexan-2-one 在 sodium hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 3-hydroxymethyl-2,2-dimethyl cyclopropanecarboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  一种6,6-二甲基-3-氮杂双环[3.1.0]己烷的合成方法

  摘要：

  本发明涉及药物中间体技术领域，尤其是一种6,6‑二甲基‑3‑氮杂双环[3.1.0]己烷的合成方法，以6,6‑二甲基‑3‑恶唑环[3.1.0]己烷‑2‑酮为原料，通过水解、氧化、脱水、氨解环合及还原制得6,6‑二甲基‑3‑氮杂双环[3.1.0]己烷，所述6,6‑二甲基‑3‑恶唑环[3.1.0]己烷‑2‑酮如式所示化合物，6,6‑二甲基‑3‑氮杂双环[3.1.0]己烷如式所示化合物，具体合成路线如下：；本发明的优点在于：该方法起始物料廉价易得，所得关键中间体为顺式，能够室温下关环，避免200度高温条件，中间体后处理简单，三废污染较少，能耗低环境成本较小，适合工业化生产。

  公开号：

  CN114105859B
• 作为产物：
  描述：

  4-(1-hydroxy-1-methylethyl)tetrahydrofuran-2-one 在 五氯化磷 、 potassium tert-butylate 、 silica gel 、 三溴化磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.08h， 生成 6,6-dimethyl-3-oxabicyclo<3.1.0>hexan-2-one
  参考文献：
  名称：

  氧杂双环内酯和新型拟除虫菊酯的合成及杀虫活性

  摘要：

  溴氰菊酯是拟除虫菊酯的一种，是最安全的杀虫剂之一，是世界上最受欢迎和使用最广泛的杀虫剂之一。我们的目标是分别从现成的糠醛和 D-甘露醇合成氧杂双环内酯 6 和五种新型拟除虫菊酯 8-12，并评估它们对四种具有经济重要性的昆虫物种的生物活性，即 A. obtectus、S. zeamais、A. monuste orseis 和 P. 美洲。描述了一种从糠醛中合成 6,6-二甲基-3-氧杂双环 [3.1.0] 己-2-一 (6) 的简洁而新颖的方法。异丙醇与呋喃-2(5H)-one 的光化学加成得到 4-(1'-羟基-1'-甲基乙基)四氢-呋喃-2-one (3)。醇 3 直接转化为 4-(1'-bromo-1' -甲基乙基)-四氢呋喃-2-一(5)，通过与PBr 3 和SiO 2 反应，产率为50％。最后一步通过 5 与叔丁醇钾以 40% 的产率环化进行。新型拟除虫菊酯 8-12 是由 (1S

  DOI：

  10.3390/molecules171213989
• 作为试剂：
  描述：

  、 6,6-dimethyl-3-oxabicyclo<3.1.0>hexan-2-one 、 、 trans-3,3-dimethyl-2-hydroxymethylcyclopropanoic acid 在 6,6-dimethyl-3-oxabicyclo<3.1.0>hexan-2-one 、 甲苯 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以was obtained in the same manner as in Example 7 excepting that pH was 1的产率得到(1R,5S)-6,6-dimethyl-3-oxabicyclo[3.1.0]hexan-2-one
  参考文献：
  名称：

  Method of producing 6,6-dimethyl-3-oxabicyclo[3.1.0]hexan-2-one

  摘要：

  一种制备6,6-二甲基-3-氧杂双环[3.1.0]己烷-2-酮的方法，包括将式（1）的环丙烷化合物（其中，R1代表烷基，R2代表具有1至10个碳原子的烷基，具有1至10个碳原子的卤代烷基或具有6至10个碳原子的芳基，该芳基可选择地被具有1至10个碳原子的烷基取代，当R2代表烷基时，R1和R2可选择地相同或不同）经过以下反应之一a）碱水解反应后的酸处理反应b）酸水解反应c）酶水解反应，然后除去水层。

  公开号：

  US07928253B2

文献信息

• A Water-Soluble Ruthenium Glycosylated Porphyrin Catalyst for Carbenoid Transfer Reactions in Aqueous Media with Applications in Bioconjugation Reactions
  作者：Chi-Ming Ho、Jun-Long Zhang、Cong-Ying Zhou、On-Yee Chan、Jessie Jing Yan、Fu-Yi Zhang、Jie-Sheng Huang、Chi-Ming Che

  DOI：10.1021/ja9077254

  日期：2010.2.17

  Water-soluble [Ru(II)(4-Glc-TPP)(CO)] (1, 4-Glc-TPP = meso-tetrakis(4-(beta-D-glucosyl)phenyl)porphyrinato dianion) is an active catalyst for the following carbenoid transfer reactions in aqueous media with good selectivities and up to 100% conversions: intermolecular cyclopropanation of styrenes (up to 76% yield), intramolecular cyclopropanation of an allylic diazoacetate (68% yield), intramolecular

  水溶性 [Ru(II)(4-Glc-TPP)(CO)] (1, 4-Glc-TPP = meso-tetrakis(4-(beta-D-glucosyl)phenyl)porphyrinato dianion) 是一种活性催化剂用于水性介质中的以下类卡宾转移反应，具有良好的选择性和高达 100% 的转化率：苯乙烯的分子间环丙烷化（产率高达 76%）、烯丙基重氮乙酸酯的分子内环丙烷化（产率 68%）、分子内铵/锍叶立德的形成/ [2,3]-sigmatroptic 重排反应（产率高达 91%），以及分子间类卡宾插入芳基伯胺的 NH 键（产率高达 83%）。这种钌糖基化卟啉复合物可以选择性地催化肽的 N 端烷基化（8 个例子），并使用荧光连接的重氮化合物（15）介导蛋白质的 N 端修饰（4 个例子）。荧光基团通过 1 催化烯烃环丙烷化与 15 在水溶液中分两步结合到泛素上：（1）通过 N-羟基琥珀酰亚胺酯
• Ruthenium Catalysts and Uses Thereof
  申请人：Che Chi-Ming

  公开号：US20110009617A1

  公开（公告）日：2011-01-13

  Ruthenium nanoparticles supported on non-cross-linked soluble polystyrene were prepared by reacting [RuCl 2 (C 6 H 5 CO 2 Et)] 2 with polystyrene in open air. They effectively catalyze intra- and intermolecular carbenoid insertion into C—H and N—H bonds, alkene cyclopropanation, and ammonium ylide/[2,3]-sigmatropic rearrangement reactions. This supported ruthenium catalyst is much more reactive than [RuCl 2 (p-cymene)] 2 and Ru(Por)CO] for catalytic intermolecular carbenoid C—H bond insertion into saturated alkanes. By using a-diazoacetamide as a substrate for intramolecular carbenoid C—H insertion, the supported ruthenium catalyst can be to recovered and reused for ten successive iterations without significant loss of activity.

  支持非交联可溶聚苯乙烯的钌纳米颗粒是通过在开放空气中将[RuCl2(C6H5CO2Et)]2与聚苯乙烯反应制备的。它们有效地催化分子内和分子间碳氢和氮氢键的插入，烯烃环丙烷化，以及铵基叶烯/[2,3]-迁移重排反应。这种支持的钌催化剂比[RuCl2(p-cymene)]2和Ru(Por)CO]更具反应性，用于催化分子间碳氢键插入饱和烷烃。通过使用α-重氮乙酰胺作为分子内碳氢插入的底物，支持的钌催化剂可以在十次连续迭代中被回收和重复使用，而且活性几乎没有明显损失。
• A Study of Stereoselective Hydrolysis of Symmetrical Diesters with Pig Liver Esterase
  作者：Peter Mohr、Nada Waespe-?ar?evi?、Christoph Tamm、Krystyna Gawronska、Jacek K. Gawronski

  DOI：10.1002/hlca.19830660815

  日期：1983.12.14

  Pig liver esterase-(PLE) catalyzed hydrolysis of dimethyl esters of symmetrical dicarboxylic acids, including meso-diacids, cis-1,2-cycloalkanedicarboxylic acids, and diacids with a prochiral center, was studied with 14 substrates. The products of these stereoselective hydrolyses are chiral monoesters of dicarboxylic acids, with an enantiomeric excess (e.e.) from 10% to 100%. Some of these optically

  猪肝esterase-（PLE）的对称的二羧酸，其中包括二甲基酯的催化水解内消旋-diacids，顺式-1,2-环烷烃酸，并用前手性中心二酸，用14个基板研究。这些立体选择性水解的产物是二元羧酸的手性单酯，对映体过量（ee）为10％至100％。这些光学活性单酯中的一些是天然产物合成中有价值的合成子。
• Versatile Synthesis of Cyclopropanecarboxylic Acid Derivatives by the Ni(CO)₄-Induced Reductive Carbonylation Reaction of<i>gem</i>-Dibromocyclopropanes
  作者：Toshikazu Hirao、Yoshiyuki Harano、Yoshihiro Yamana、Yuji Hamada、Shinichiro Nagata、Toshio Agawa

  DOI：10.1246/bcsj.59.1341

  日期：1986.5

  Reductive carbonylation of gem-dibromocyclopropanes was achieved by treatment with tetracarbonylnickel in the presence of alcohols, amines, thiols, or imidazole in DMF leading to the corresponding cyclopropanecarboxylic acid derivatives, respectively. Use of disulfides as an initial nucleophile resulted in carbonylation with sulfenylation at the geminal position. This method was applied to the intramolecular

  在醇、胺、硫醇或咪唑的存在下，在 DMF 中用四羰基镍处理，分别产生相应的环丙烷羧酸衍生物，从而实现嵴二溴环丙烷的还原羰基化。使用二硫化物作为初始亲核试剂导致在孪位位置发生羰基化和磺基化。该方法应用于2,2-二溴环丙烷醇分子内还原羰基化反应生成双环内酯。镍卡宾和烯醇复合物被认为是关键中间体。
• Process for preparing
  申请人：FMC Corporation

  公开号：US04254282A1

  公开（公告）日：1981-03-03

  Lactones of the formula ##STR1## wherein R is hydrogen or a CX.sub.3 group, and each X is a chlorine or bromine atom, are converted to the known cis-3-(2,2-dihalovinyl)-2,2-dimethylcyclopropanecarboxylic acids or lower alkyl esters, from which pyrethroid insecticides are obtained.

  公式为##STR1##其中R为氢或CX.sub.3基团，每个X为氯或溴原子的内酯被转化为已知的顺式-3-(2,2-二卤乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸或较低的烷基酯，从中获得拟除虫菊酯类杀虫剂。