(-)-(1R,3S)-cis-2,2-dimethyl-3-(hydroxymethyl)cyclopropanoate | 82442-69-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (-)-(1R,3S)-cis-2,2-dimethyl-3-(hydroxymethyl)cyclopropanoate
• 英文别名: Methyl (1R,3S)cis 2,2-dimethyl-3-hydroxymethyl-cyclopropane-1-carboxylate；methyl (1R,3S)-3-(hydroxymethyl)-2,2-dimethylcyclopropane-1-carboxylate
• CAS: 82442-69-1
• 化学式: C₈H₁₄O₃
• 分子量: 158.197
• InChiKey: DFJHWVYCBLACJY-WDSKDSINSA-N

物化性质

• 沸点：
  201.9±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.070±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(1R,3S)-cis-2,2-dimethyl-3-(hydroxymethyl)cyclopropanoate 在 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 4-[(3R,4S)-4-(4-羟基苯基)己烷-3-基]苯-1,2-二酚
  参考文献：
  名称：

  手性羧酸酯的对映选择性合成：从富马酸二甲酯合成（1R）-反式菊酸及其（1R）-顺式-二溴乙烯基类似物的应用

  摘要：

  （1R反式菊苣酸和（1R）顺式宝石二溴乙烯基类似物，分别是天然除虫菊酯和溴氰菊酯（已知最有效的杀虫剂）的成分，是从异亚丙基三苯基磷烷和二（d）-甲基或二（1 ）-富马酸甲酯。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)81339-8
• 作为产物：
  描述：

  (1R,5S)-6,6-dimethyl-3-oxabicyclo[3.1.0]hexan-2-one 在 氢氧化钾 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 为溶剂， 反应 1.7h， 生成 (-)-(1R,3S)-cis-2,2-dimethyl-3-(hydroxymethyl)cyclopropanoate
  参考文献：
  名称：

  手性羧酸酯的对映选择性合成：从富马酸二甲酯合成（1R）-反式菊酸及其（1R）-顺式-二溴乙烯基类似物的应用

  摘要：

  （1R反式菊苣酸和（1R）顺式宝石二溴乙烯基类似物，分别是天然除虫菊酯和溴氰菊酯（已知最有效的杀虫剂）的成分，是从异亚丙基三苯基磷烷和二（d）-甲基或二（1 ）-富马酸甲酯。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)81339-8

文献信息

• A Study of Stereoselective Hydrolysis of Symmetrical Diesters with Pig Liver Esterase
  作者：Peter Mohr、Nada Waespe-?ar?evi?、Christoph Tamm、Krystyna Gawronska、Jacek K. Gawronski

  DOI：10.1002/hlca.19830660815

  日期：1983.12.14

  Pig liver esterase-(PLE) catalyzed hydrolysis of dimethyl esters of symmetrical dicarboxylic acids, including meso-diacids, cis-1,2-cycloalkanedicarboxylic acids, and diacids with a prochiral center, was studied with 14 substrates. The products of these stereoselective hydrolyses are chiral monoesters of dicarboxylic acids, with an enantiomeric excess (e.e.) from 10% to 100%. Some of these optically

  猪肝esterase-（PLE）的对称的二羧酸，其中包括二甲基酯的催化水解内消旋-diacids，顺式-1,2-环烷烃酸，并用前手性中心二酸，用14个基板研究。这些立体选择性水解的产物是二元羧酸的手性单酯，对映体过量（ee）为10％至100％。这些光学活性单酯中的一些是天然产物合成中有价值的合成子。
• Efficient and Scalable Synthesis of 6,6-Dimethyl-3-oxabicyclo [3.1.0]hexan-2-one through Organocatalyzed Desymmetrization and Chemoselective Reduction
  作者：Pierre-Georges Echeverria、Guillaume Tintori、Clément Jacob、Christine Delsarte、François Potié、Laurence Grimaud、Maxime Vitale

  DOI：10.1055/a-2217-0996

  日期：2024.2

  The development of a robust process to 6,6-dimethyl-3-oxabicyclo[3.1.0]hexan-2-one, a key intermediate toward several active compounds of interest, is described. A scalable organocatalyzed desymmetrization was first studied and the reaction proved to be compatible with standard dilution. A kinetic study was performed to elucidate substrate and catalyst concentration dependences. Next, a chemoselective reduction of the carboxylic acid was developed. The scalability was demonstrated on 100 g scale through a fully telescoped process.

  摘要 本文介绍了 6,6-二甲基-3-氧杂双环[3.1.0]己烷-2-酮--多种活性化合物的关键中间体--的稳健工艺的开发过程。首先研究了一种可扩展的有机催化不对称反应，该反应被证明与标准稀释法兼容。进行了动力学研究，以阐明底物和催化剂浓度依赖性。接着，开发了羧酸的化学选择性还原反应。通过一个完全伸缩的过程，在 100 克的规模上证明了其可扩展性。
• Oxabicyclo 3.1.0 hexanes useful in the production of cyclopropanecarboxylate insecticides and intermediate compounds
  申请人：FMC Corporation

  公开号：EP0003666A1

  公开（公告）日：1979-08-22

  The invention provides compounds of the formulae: in which R is hydrogen or CX3. each X, which is the same as or different from the other, is a chlorine or bromine atom, R' is lower alkyl or lower alkoxy, R2 is hydrogen, lower alkoxycarbonyl or lower alkanoyl, and R3 is hydrogen or lower alkoxycarbonyl. The compounds of Formula III are made by intramolecular carbenoid cyclization of compounds of Formula II; the compounds of Formula II are made from compounds of Formula I, e.g. by treatment with azide followed by a base; the compounds of Formula I are prepared by reacting an alcohol of formula: with a hydrazone. Those compounds of Formula I in which R is CX3 can be converted to a compound of the formula: in which the carboxy and dihalovinyl groups are cis with respect to each other, which are insecticidal, by treatment with certain metals in selected solvents.

  本发明提供了以下式子的化合物： 其中R为氢或CX3.与之相同或不同的各X为氯原子或溴原子，R'为低级烷基或低级烷氧基，R2为氢、低级烷氧羰基或低级烷酰基，R3为氢或低级烷氧羰基。 式 III 的化合物是通过式 II 的化合物的分子内类碳环化反应制得的；式 II 的化合物是由式 I 的化合物制得的，例如先用叠氮化物处理，再用碱处理；式 I 的化合物是通过式......的醇与腙反应制备的： 与腙反应制得。 其中 R 为 CX3 的式 I 化合物可转化为式： 其中羧基和二卤乙烯基互为顺式基团的化合物，可通过在选定溶剂中使用某些金属进行处理而获得杀虫效果。
• PROCESS FOR PRODUCTION OF TRANS-2,2-DIMETHYL- 3-FORMYLCYCLOPROPANE CARBOXYLIC ACID ESTER
  申请人：Sumitomo Chemical Company, Limited

  公开号：EP2053037A1

  公开（公告）日：2009-04-29

  A process for production of a trans-2,2-dimethyl-3-formylcyclopropanecarboxylic acid ester comprising: (A) a step of obtaining a mixture containing a trans-2,2-dimethyl-3-(hydroxymethyl)cyclopropanecarboxylic acid ester, (B) a step of conducting an oxidation treatment of the mixture obtained in the step (A) to obtain a mixture containing a crude trans-2,2-dimethyl-3-formylcyclopropanecarboxylic acid ester, (C) a step of contacting the mixture obtained in the step (B) with an aqueous alkali metal hydrogen sulfite solution to obtain an alkali metal salt of a trans-2,2-dimethyl-3-[(hydroxy)(sulfo)methyl]cyclopropanecarboxylic acid ester, and (D) a step of contacting the alkali metal salt obtained in the above-mentioned step (C) with a base or the like to obtain a trans-2,2-dimethyl-3-formylcyclopropanecarboxylic acid ester.

  一种反式-2,2-二甲基-3-甲酰基环丙烷羧酸酯的生产工艺，包括 (A) 第一步：获得含有反式-2,2-二甲基-3-(羟甲基)环丙烷羧酸酯的混合物、 (B) 对步骤(A)中获得的混合物进行氧化处理，以获得含有粗反式-2,2-二甲基-3-甲酰基环丙烷羧酸酯的混合物、 (C) 将步骤(B)中得到的混合物与碱金属亚硫酸氢盐水溶液接触，得到反式-2,2-二甲基-3-[(羟基)(磺基)甲基]环丙烷羧酸酯的碱金属盐，和 (D) 将上述步骤（C）中得到的碱金属盐与碱或类似物质接触，得到反式-2,2-二甲基-3-甲酰基环丙烷羧酸酯。
• Enzymes in organic synthesis. 24. Preparations of enantiomerically pure chiral lactones via stereospecific horse liver alcohol dehydrogenase catalyzed oxidations of monocyclic meso diols
  作者：Ignac J. Jakovac、H. Bruce Goodbrand、Kar P. Lok、J. Bryan Jones

  DOI：10.1021/ja00381a024

  日期：1982.8