1-(2-hydroxy-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]hept-endo-2-yl)ethanone | 204577-66-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 1-(2-hydroxy-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]hept-endo-2-yl)ethanone
• 英文别名: (1R)-2-endo-acetyl-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptan-2-ol；endo-2-acetylisoborneol；2-acetylisoborneol；1-[(1R,2R,4R)-2-hydroxy-1,7,7-trimethyl-2-bicyclo[2.2.1]heptanyl]ethanone
• CAS: 204577-66-2
• 化学式: C₁₂H₂₀O₂
• 分子量: 196.29
• InChiKey: LJPHLAJBHFCHOY-JLLWLGSASA-N

物化性质

• 熔点：
  94-95 °C(Solv: hexane (110-54-3))
• 沸点：
  270.1±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.060±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(2-hydroxy-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]hept-endo-2-yl)ethanone 在 四丁基氟化铵 、 potassium hydride 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.42h， 生成 {(S)-3-((1R,2R,4R)-2-Hydroxy-1,7,7-trimethyl-bicyclo[2.2.1]hept-2-yl)-3-oxo-1-[2-((2R,3S,4R,5S,6R)-3,4,5-tris-benzyloxy-6-benzyloxymethyl-tetrahydro-pyran-2-yl)-ethyl]-propyl}-carbamic acid benzyl ester
  参考文献：
  名称：

  一类新型糖肽杂交体的设计和合成：通过立体选择性“乙酸酯”曼尼希反应作为关键战略要素的 C-连接糖基 β-氨基酸

  摘要：

  一种新型的糖-氨基酸杂交体，它由一个糖单元（葡萄糖、半乳糖或吡喃甘露糖）通过 C-糖苷键连接到 α-未取代的 β-氨基酸单元的 β-位，被表达。据推测，这些新化合物或由其衍生的寡聚肽可能具有 β-氨基酸寡聚体的结构特征以及 C-糖苷对水解的化学和酶抗性。该合成策略基于手性乙酸烯醇酯等价物与衍生自相应糖-C-糖苷醛的α-酰胺砜之间的新曼尼希型反应。虽然糖-C-糖苷醛伴侣是通过对已知糖前体的成熟转化制备的，以(1R)-endo-2-乙酰异冰片醇3衍生的烯醇锂为关键元素。这种曼尼希方法进行了基本上完美的非对映控制，导致新的 β-氨基羰基加合物以良好的收率。此外，通过用硝酸铈铵 (CAN) 进行氧化处理，可以顺利进行樟脑助剂的裂解。互补地，β-氨基羰基曼尼希加合物与α-或β-氨基酸残基的直接肽型偶联和随后的CAN促进辅助分离产生带有含糖脂肪族侧链的二肽片段，并且是一个过程可以迭代。还提供了基于实验

  DOI：

  10.1021/ja026250s
• 作为产物：
  描述：

  2-ethinyl-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptan-2-ol 在 硫酸 、 mercury(II) oxide 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 0.25h， 以90%的产率得到1-(2-hydroxy-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]hept-endo-2-yl)ethanone
  参考文献：
  名称：

  一类新型糖肽杂交体的设计和合成：通过立体选择性“乙酸酯”曼尼希反应作为关键战略要素的 C-连接糖基 β-氨基酸

  摘要：

  一种新型的糖-氨基酸杂交体，它由一个糖单元（葡萄糖、半乳糖或吡喃甘露糖）通过 C-糖苷键连接到 α-未取代的 β-氨基酸单元的 β-位，被表达。据推测，这些新化合物或由其衍生的寡聚肽可能具有 β-氨基酸寡聚体的结构特征以及 C-糖苷对水解的化学和酶抗性。该合成策略基于手性乙酸烯醇酯等价物与衍生自相应糖-C-糖苷醛的α-酰胺砜之间的新曼尼希型反应。虽然糖-C-糖苷醛伴侣是通过对已知糖前体的成熟转化制备的，以(1R)-endo-2-乙酰异冰片醇3衍生的烯醇锂为关键元素。这种曼尼希方法进行了基本上完美的非对映控制，导致新的 β-氨基羰基加合物以良好的收率。此外，通过用硝酸铈铵 (CAN) 进行氧化处理，可以顺利进行樟脑助剂的裂解。互补地，β-氨基羰基曼尼希加合物与α-或β-氨基酸残基的直接肽型偶联和随后的CAN促进辅助分离产生带有含糖脂肪族侧链的二肽片段，并且是一个过程可以迭代。还提供了基于实验

  DOI：

  10.1021/ja026250s

文献信息

• (1<i>R</i>)-(+)-Camphor and Acetone Derived α′-Hydroxy Enones in Asymmetric Diels−Alder Reaction: Catalytic Activation by Lewis and Brønsted Acids, Substrate Scope, Applications in Syntheses, and Mechanistic Studies
  作者：Patricia Bañuelos、Jesús M. García、Enrique Gómez-Bengoa、Ada Herrero、José M. Odriozola、Mikel Oiarbide、Claudio Palomo、Jesús Razkin

  DOI：10.1021/jo9023039

  日期：2010.3.5

  enones as reaction partners of the Diels−Alder reaction are shown, with especial focus on their potentials and limitations in solving the above difficult cases. α′-Hydroxy enones are able to bind reversibly to both Lewis acids and Brønsted acids, forming 1,4-coordinated species that are shown to efficiently engage in these inherently difficult Diels−Alder reactions. On these bases, a convenient control

  Diels-Alder反应构成了最强大，最趋同的C-C键形成转化之一，并且仍然是获得环己烯亚结构的特权途径，该环己烯亚结构广泛存在于天然产物和生物活性成分中。近年来，不对称的Diels-Alder催化方法取得了巨大进展，但仍然普遍存在固有的困难二烯-二烯亲和性组合，例如那些与环戊二烯相比反应活性较低的二烯或类似β-取代的丙烯酸酯和类似物的二烯亲和性。此处显示了作为Diels-Alder反应的反应伙伴的α'-羟基烯酮的主要特征，特别关注了它们在解决上述困难情况中的潜力和局限性。α'-羟基烯酮能够与路易斯酸和布朗斯台德酸可逆结合，形成了1,4-配位的物种，这些物种被证明可以有效地参与这些固有的困难的Diels-Alder反应。在这些基础上，可以使用樟脑衍生的手性α'-羟基烯酮模型（底物控制的不对称诱导）和路易斯酸或布朗斯台德酸催化，方便地控制反应的立体控制。作为这种方法的补充，还可以通过将简单
• Highly Diastereoselective Aldol Reactions with Camphor-Based Acetate Enolate Equivalents
  作者：Claudio Palomo、Mikel Oiarbide、Jesús M. Aizpurua、Alberto González、Jesús M. García、Cristina Landa、Ibon Odriozola、Anthony Linden

  DOI：10.1021/jo990865z

  日期：1999.10.1

  New lithium enolates of alpha-hydroxy ketones, derived from camphor, are evaluated for asymmetric aldol reactions in the presence of lithium chloride. The diastereoselectivity of the reactions between the lithium enolate of 3 and a variety of achiral aldehydes is strongly influenced by the lithium chloride salt. In these instances, the achieved levels of asymmetric induction, typically 95:5 dr, are

  在氯化锂的存在下，对源自樟脑的新的α-羟基酮的烯醇锂进行了不对称羟醛反应的评估。氯化锂盐强烈影响3的烯醇锂和各种非手性醛之间反应的非对映选择性。在这些情况下，所达到的不对称诱导水平，通常为95：5 dr，在涉及甲基酮4的烯醇锂的羟醛反应中达到的范围内，这在空间上更加苛刻。所得的羟醛加合物容易转化为β-羟基羧酸，酮和醛，同时回收了樟脑，该方法的手性控制剂可以重复使用。
• Camphor-Based α-Bromo Ketones for the Asymmetric Darzens Reaction
  作者：Claudio Palomo、Mikel Oiarbide、Arun K. Sharma、M. Concepción González-Rego、Anthony Linden、Jesús M. García、Alberto González

  DOI：10.1021/jo001031f

  日期：2000.12.1

  (1R)-2-endo-Bromoacetyl-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptan-2-ol (endo-2-bromoacetylisoborneol) 4 and its trimethylsilyl ether 3 are presented as efficient reagents for the asymmetric Darzens reaction. From the alpha,beta-epoxy ketone adducts the chiral inductor camphor is removed, by treatment with ceric(IV) ammonium nitrate, to yield the corresponding epoxy acids which are isolated as their dicyclohexylammonium

  作为不对称Darzens反应的有效试剂，提出了（1R）-2-内-溴乙酰基-1,7,7-三甲基双环[2.2.1]庚-2-醇（内基-2-溴乙酰基异冰片醇）4及其三甲基甲硅烷基醚3。 。通过用硝酸铈（IV）铵处理，从α，β-环氧酮加合物中除去手性电感樟脑，得到相应的环氧酸，将其分离为其二环己基铵盐。
• A concise and efficient route to the Alzheimer's therapeutic agent (R)-arundic acid
  作者：Jesús M. García、José M. Odriozola、Ainara Lecumberri、Jesús Razkin、Alberto González

  DOI：10.1016/j.tet.2008.09.026

  日期：2008.11

  A short and efficient procedure for the preparation of (R)-arundic acid, a therapeutic agent for the treatment of Alzheimer's disease, has been developed. Based an cheap and commercially available (1R)-(+)-camphor as the source of chiral information, (R)-arundic acid is synthesized in a four-step cyclic sequence with 55% overall yield and high optical purity, >= 98% ee. Alkyl halide and acetylene constitute the only consumable carbon Sources of this method, which allows obtaining of both enantiomers and recycling of chiral auxiliary. (C) 2008 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Design and Evaluation of a Practical Camphor-Based Methyl Ketone Enolate for Highly Stereoselective “Acetate” Aldol Reactions
  作者：Claudio Palomo、Alberto González、Jesús M. García、Cristina Landa、Mikel Oiarbide、Santiago Rodríguez、Anthony Linden

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19980202)37:1/2<180::aid-anie180>3.0.co;2-4

  日期：1998.2.2