(1R,2S,5R,SS)-(-)-menthyl p-toluenesulfinate | 1517-82-4

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂
• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1R,2S,5R,SS)-(-)-menthyl p-toluenesulfinate
• 英文别名: (1R,2S,5R)-(-)-menthyl (S)-p-toluenesulfinate；(-)-(S)-menthyl p-toluenesulfinate；(-)-menthyl (S)-p-toluenesulfinate；(-)-(S)s-menthyl p-toluenesulfinate；(-)-Menthyl (-)-p-toluene sulfinate；(-)-(S)-l-menthyl p-toluenesulfinate；(-)-l-menthyl (S)-p-toluenesulfinate；(-)-menthyl (Ss)-p-toluenesulfinate；(S)-(-)-menthyl p-tolylsulfinate；Andersen's reagent；andersen reagent；(S)-((1R,2S,5R)-2-isopropyl-5-methylcyclohexyl) 4-methylbenzenesulfinate；[(1R,2S,5R)-5-methyl-2-propan-2-ylcyclohexyl] (S)-4-methylbenzenesulfinate
• CAS: 1517-82-4
• 化学式: C₁₇H₂₆O₂S
• 分子量: 294.458
• InChiKey: NQICGNSARVCSGJ-ASKNOMKYSA-N

物化性质

• 熔点：
  99-104 °C
• 沸点：
  402.3±38.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.08
• 溶解度：
  可溶于丙酮（少许）、氯仿（少许）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  45.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 安全说明：
  S22
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2930909090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2S,5R,SS)-(-)-menthyl p-toluenesulfinate 在 六甲基磷酰三胺 、 sodium dihydrogenphosphate 、 正丁基锂 、 sodium amalgam 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 11.92h， 生成 4-甲苯硫酚
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective Synthesis of (-)-(R)-5-Hydroxy-1-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)-3-decanone [(-)-(R)-[6]-Gingerol]

  摘要：

  DOI：

  10.1055/s-1984-30942
• 作为产物：
  描述：

  sodium 4-methylbenzenesulfinate 在 吡啶 、 氯化亚砜 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 (1R,2S,5R,SS)-(-)-menthyl p-toluenesulfinate
  参考文献：
  名称：

  对映体纯α-官能化格氏试剂的制备和反应

  摘要：

  提出了一种生成对映异构纯 α-官能化手性格氏试剂的策略。该方法涉及通过不对称去质子化（s-BuLi/手性二胺）和安徒生亚磺酸盐（薄荷醇衍生）以≥99:1 dr和≥99:1 er合成α-烷氧基和α-氨基亚砜。随后的亚砜 → Mg 交换（室温，1 分钟）和亲电捕获提供了一系列对映异构纯的 α-烷氧基和 α-氨基取代产物。使用这种方法，在不使用 (-)-sparteine 作为手性配体的情况下，可以从不对称去质子化方案中以 99:1 er 访问产物的任一对映异构体。另外两个发现值得注意：(i) 去质子化和用安徒生亚磺酸盐捕获，

  DOI：

  10.1021/ja4033956
• 作为试剂：
  描述：

  [2-(diphenylphosphino)phenyl](iso-butyl)diphenylphosphonium hexafluorophosphate 在 正丁基锂 、 (1R,2S,5R,SS)-(-)-menthyl p-toluenesulfinate 、 ammonium hexafluorophosphate 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 以46%的产率得到[2-(diphenylphosphino)phenyl](2'-methylprop-1'-en-1'-yl)diphenylphosphonium hexafluorophosphate
  参考文献：
  名称：

  具有结构稳定的不对称碘碳的膦-（α-亚磺酰基烷基）phosph叶立德络合物（Rh，Pd）

  摘要：

  具有三取代不对称羟中心P + –C ∗ R（S ∗（O）的手性P，C-螯合膦基-（α-亚磺酰基烷基）phosph鎓叶立德配体的Rh（I）和Pd（II）配合物的合成和结构对-Tol）-M（R =烷基）进行了研究，并与类似的二取代的ylide配合物（R = H）进行了比较。的乙基鎓叶立德的反应Ö（ - ） - menthyl-（双（二苯基膦基）苯与小号） - p -tolylsulfinate得到相应的外消旋赤90％de（R = Me）中的膦基-（α-亚磺酰基乙基）phosph。外消旋化的过程是由类似Berry的假旋转机制解释的，该机制由α-甲基取代基与中间叶立德-亚磺酰基加合物中庞大的薄荷氧基S-取代基或硫孤对之间的空间排斥驱动。膦基-（α-亚磺酰基乙基）phosph的叶立德与[Rh（cod）2 ] [PF 6 ]和PdCl 2（MeCN）2反应，得到相应的P，C *-螯合的苏-Rh（I）和赤型-

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2010.05.045

文献信息

• Two Stereoinduction Events in One C−H Activation Step: A Route towards Terphenyl Ligands with Two Atropisomeric Axes
  作者：Quentin Dherbassy、Jean‐Pierre Djukic、Joanna Wencel‐Delord、Françoise Colobert

  DOI：10.1002/anie.201801130

  日期：2018.4.16

  scaffolds—ortho‐orientated terphenyls presenting two atropisomeric Ar–Ar axes. These unusual structures were built up by using the C−H activation approach, and remarkably, both chiral axes were controlled with excellent stereoselectivity in a single transformation. During the reaction, not only does atroposelective functionalization of a biaryl precursor occur to establish one stereogenic axis, but an

  在这里，我们公开了原始手性支架的合成-呈现两个阻转异构Ar-Ar轴的邻位三联苯。这些不寻常的结构是通过使用CH活化方法建立的，并且值得注意的是，两个手性轴在一次转化中都具有出色的立体选择性。在反应过程中，不仅会发生联芳基前体的对映选择性官能化以建立一个立体轴，而且还会发生空前的对映立体选择性CH芳基化反应，从而生成第二个立体成因元素。这些对映体纯的邻位叔苯基具有原始的三维结构，因此为建立对映体纯的双齿配体（例如新的配体S / N-Biax和二膦酸BiaxPhos）库提供了独特的基础。
• Asymmetric C–H activation as a modern strategy towards expedient synthesis of steganone
  作者：Quentin Dherbassy、Joanna Wencel-Delord、Françoise Colobert

  DOI：10.1016/j.tet.2016.03.060

  日期：2016.8

  A formal synthesis of (+)-steganone by means of atroposelective C–H activation is reported. The herein described strategy is very straightforward as the targeted scaffold is afforded in only 10 steps, amongst which five of them are conducted without isolation of the crude products. Accordingly, the final product is isolated in remarkable overall yield of 42,3% and with an enantiomeric excess above

  据报道通过对映体的选择性C–H活化可以正式合成（+）-steganone。本文描述的策略非常简单，因为仅10个步骤即可提供目标支架，其中5个步骤无需分离粗产物即可进行。因此，无需任何昂贵的化学药品和催化剂就可分离出最终产物，其总收率为42.3％，对映体过量超过98％。所有催化步骤都可以以克为单位进行。
• Sulfoxide ligand metal catalyzed oxidation of olefins
  申请人：The Board of Trustees of the University of Illinois

  公开号：US10266503B1

  公开（公告）日：2019-04-23

  The enantioselective synthesis of isochroman motifs has been accomplished via Pd(II)-catalyzed allylic C—H oxidation from terminal olefin precursors. Critical to the success of this goal was the development and utilization of a novel chiral aryl sulfoxide-oxazoline (ArSOX) ligand. The allylic C—H oxidation reaction proceeds with the broadest scope and highest levels asymmetric induction reported to date (avg. 92% ee, 13 examples ≥90% ee). Additionally, C(sp3)-N fragment coupling reaction between abundant terminal olefins and N-triflyl protected aliphatic and aromatic amines via Pd(II)/sulfoxide (SOX) catalyzed intermolecular allylic C—H amination is disclosed. A range of 52 allylic amines are furnished in good yields (avg. 76%) and excellent regio- and stereoselectivity (avg. >20:1 linear:branched, >20:1 E:Z). For the first time, a variety of singly activated aromatic and aliphatic nitrogen nucleophiles, including ones with stereochemical elements, can be used in fragment coupling stiochiometries for intermolecular C—H amination reactions.

  通过Pd(II)-催化的烯烃末端前体的烯丙基C—H氧化，已经实现了对异色烷基苯并环的对映选择性合成。这一目标的成功关键在于开发和利用一种新型手性芳基亚砜-噁唑啉（ArSOX）配体。烯丙基C—H氧化反应具有迄今报道的最广泛范围和最高水平的不对称诱导（平均92% ee，13个例子≥90% ee）。此外，通过Pd(II)/亚砜（SOX）催化的分子间烯丙基C—H胺化揭示了丰富的末端烯烃和N-三氟甲磺酰保护的脂肪族和芳香族胺之间的C(sp3)-N片段偶联反应。一系列52种烯丙基胺以良好的产率（平均76%）和优异的区域和立体选择性（平均>20:1线性:支链，>20:1 E:Z）提供。首次，各种单独活化的芳香族和脂肪族氮亲核试剂，包括具有立体化学元素的试剂，可以在分子间C—H胺化反应的片段偶联化学计量中使用。
• Intermolecular Pummerer Coupling with Carbon Nucleophiles in Non-Electrophilic Media
  作者：Kilian Colas、Raúl Martín-Montero、Abraham Mendoza

  DOI：10.1002/anie.201709715

  日期：2017.12.11

  reactions, does not require strong electrophilic activators, engages a broad range of C(sp3)‐, C(sp2)‐, and C(sp)‐nucleophiles, and seamlessly integrates with C−H and C−X magnesiation. Given the central character of sulfur compounds in organic chemistry, this protocol allows access to unrelated carbonyls, olefins, organometallics, halides, and boronic esters through a single strategy.

  引入了一种新的基于涡轮有机镁酰胺的Pummerer型C-C偶联方案，与传统的Pummerer反应不同，它不需要强的亲电活化剂，可结合多种C（sp 3）-，C（sp 2）- ，和C（sp）-亲核试剂，并与CH和CX放大倍率无缝整合。鉴于硫化合物在有机化学中的主要特征，该协议允许通过单一策略访问无关的羰基，烯烃，有机金属，卤化物和硼酸酯。
• Stereoselective Synthesis of Isochromanones by an Asymmetric Ortho-Lithiation Strategy: Synthetic Access to the Isochromanone Core of the Ajudazols
  作者：Sebastian Essig、Dirk Menche

  DOI：10.1021/acs.joc.5b02781

  日期：2016.3.4

  atropisomeric amide axis for stereocontrol. For direct transformation of sterically hindered amides to isochromanones, efficient and mild one-pot protocols involving either O-alkylation or acidic microwave activation were developed. The procedures may be applied also to highly functionalized as well as stereochemically complex and sensitive substrates and demonstrate a high protective group tolerance

  报告了有关异色酮合成的高立体选择性策略的设计，开发和应用的详细信息。该方法基于具有醛亲电试剂的不对称邻位锂化，并利用预取向的阻转异构酰胺轴的手性记忆进行立体控制。对于直接转化的空间位阻酰胺对异色满酮类，无论是涉及高效，温和一锅协议Ø开发了烷基化或酸性微波活化。该方法也可用于高度官能化的以及立体化学复杂和敏感的底物，并显示出高的保护基耐受性。此外，详细研究了轴向手性酰胺的不对称巴豆基硼酸酯。这些方法使人们能够普遍访问具有多达三个连续立体中心的羟基异色酮的所有可能的立体异构体。最后，通过粘胶体线粒体呼吸链的高效抑制剂ajudazols的真实抗，反构型异苯并二氢吡喃酮核心的合成，最终证明了我们方法的真正适用性。