5a-雄甾烷二酮 | 846-46-8

• 物质功能分类: 天然产物 - 甾体化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 中文名称: 5a-雄甾烷二酮
• 中文别名: 5α-雄甾烷-3,17-二酮；5α-雄烷二酮；5A-雄烯-3,17-二酮；雄甾烷-3,17-二酮；5α-雄甾烷二酮
• 英文名称: androstanedione
• 英文别名: Androstan-3-17-dione；5α-androstane-3,17-dione；5α-AD；5α-androstanedione；5α-androstan-3,17-dione；(5S,8R,9S,10S,13S,14S)-10,13-dimethyltetradecahydro-3H-cyclopenta[a]phenanthrene-3,17(2H)-dione；androstane-3,17-dione；(5S,8R,9S,10S,13S,14S)-10,13-dimethyl-2,4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16-dodecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthrene-3,17-dione
• CAS: 846-46-8
• 化学式: C₁₉H₂₈O₂
• 分子量: 288.43
• InChiKey: RAJWOBJTTGJROA-WZNAKSSCSA-N

物化性质

• 熔点：
  142°C
• 沸点：
  390.65°C (rough estimate)
• 密度：
  0.9882 (rough estimate)
• 闪点：
  93 °C
• 溶解度：
  氯仿（微溶）、乙醇（微溶）、甲醇（微溶）
• 物理描述：
  Solid
• 碰撞截面：
  180.6 Ų [M+H]+ [CCS Type: DT, Method: single field calibrated with Agilent tune mix (Agilent)]

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5a-雄甾烷二酮 在 potassium tert-butylate 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (17S)-spiro-3,3-(dimethoxy)-5α-androstan-17β,2'-oxirane
  参考文献：
  名称：

  (5-azido-2-nitrobenzoyl)amido, (4-azido-2-nitrophenyl)amino, 和 (5-azido-2-nitro-3,4,6-trifluorophenyl)amino 衍生物的合成 17α-methylamino- 、17α-乙氨基-和 17α-丙氨基-5α-二氢睾酮作为不同接头长度的试剂，用于性激素结合球蛋白和雄激素受体的光亲和标记

  摘要：

  光活化芳基叠氮试剂 N-(5-azido-2-nitrobenzoyl)oxysuccinimide、4-azido-1-fluoro-2-nitrobenzo 和 4-azido-1-nitro-2,4,5,6-tetrafluorobenzo 有在三个 17α-氨基甲基、17α-氨基乙基和 17α-氨基丙基侧链的末端缩合，直接引入 (17S)-螺-(3, 3-二甲氧基)-5alpha-androstan-17beta,2'-环氧乙烷，在第一种情况下通过氨解，或在其他两种情况下通过用氰基或氰基甲基阴离子转化为腈中间体，然后用氢化铝锂还原为胺。这些光试剂的 3,3-二甲氧基通过酸解裂解为 3-酮，然后用硼氢化钠将其还原为 3β-醇。所有这些化合物都通过（1）H-和（13）C-NMR以及（1）H，（13）C异核2D NMR表征，这有助于解决模棱两可的任务。根据 17α-侧链长度、末端芳基叠氮

  DOI：

  10.1016/s0039-128x(00)00106-9
• 作为产物：
  描述：

  睾酮 在 cultures of Spirodela oligorrhiza 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 336.0h， 生成 5a-雄甾烷二酮
  参考文献：
  名称：

  Spirodela oligorrhiza对雄甾烷衍生物的转化

  摘要：

  摘要 Spirodela oligorrhiza (浮萍) 能够转化雄烷系列的一些类固醇。睾酮和 3β-hydroxyandrost-5-en-17-one 的乙酸酯被该物种水解产生相应的醇。睾酮的进一步转化和androst-4-ene-3,17-dione 的还原表明C-17 上的羟基-酮官能团的相互转化和Δ4-双键还原为反式-A/B 系统。只有微量的 3β-hydroxyandrost-5-en-17-one 经历了进一步的转化。

  DOI：

  10.1016/s0031-9422(00)94501-1

文献信息

• Chemoselective Oxidation of <i>p</i>-Methoxybenzyl Ethers by an Electronically Tuned Nitroxyl Radical Catalyst
  作者：Shohei Hamada、Koichi Sugimoto、Elghareeb E. Elboray、Takeo Kawabata、Takumi Furuta

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01839

  日期：2020.7.17

  The oxidation of p-methoxy benzyl (PMB) ethers was achieved using nitroxyl radical catalyst 1, which contains electron-withdrawing ester groups adjacent to the nitroxyl group. The oxidative deprotection of the PMB moieties on the hydroxy groups was observed upon treatment of 1 with 1 equiv of the co-oxidant phenyl iodonium bis(trifluoroacetate) (PIFA). The corresponding carbonyl compounds were obtained

  对硝基甲氧基苄基（PMB）醚的氧化是使用硝酰自由基催化剂1实现的，该催化剂含有与硝酰氧基相邻的吸电子酯基。在用1当量的共氧化剂苯基碘代双（三氟乙酸酯）（PIFA）处理1时，观察到PMB部分在羟基上的氧化脱保护。通过用1和过量的PIFA处理PMB保护的醇获得相应的羰基化合物。
• Characterization of Two Isoforms of Mouse 3(17).ALPHA.-Hydroxysteroid Dehydrogenases of the Aldo-Keto Reductase Family
  作者：Syuhei Ishikura、Noriyuki Usami、Satoko Nakajima、Akiko Kameyama、Hiroaki Shiraishi、Vincenzo Carbone、Ossama El-Kabbani、Akira Hara

  DOI：10.1248/bpb.27.1939

  日期：——

  Mouse kidney contains two 3(17)α-hydroxysteroid dehydrogenases (HSDs) that show essentially the same properties except for their isoelectric points. However, the structural differences and physiological roles of the two enzymes remain unknown. In this study, we have isolated cDNAs for the two 3(17)α-HSDs from a total RNA sample of mouse kidney by reverse transcription-PCR. The identity of the cDNAs was confirmed by characterization of the recombinant enzymes that showed the same molecular weights, pI values, pH optima, substrate specificity and inhibitor sensitivity as those of the enzymes from mouse kidney. We also found that the recombinant enzymes reduce precursors of neuroactive progesterone derivatives, 5α-dihydrotestoserone, deoxycorticosterone, dehydroepiandrosterone, dehydroepiandrosterone sulfate and estrone at low Km values of 0.3—2 μM. The two enzymes belonged to the aldo-keto reductase (AKR) family, and their 323-amino acid sequences differed only by five amino acids. The sequences of the two isoforms are identical to those of proteins that are predicted to be encoded in a gene for AKR1C21 in the database of the mouse genome. However, the mRNAs for the two isoforms were expressed in mouse kidney and other tissues, in which their expression levels were different. The results indicate an important role of 3(17)α-HSD in controlling the concentrations of various steroid hormones in the mouse tissues, and suggest the existence of two genes for the two isoforms of the enzyme.

  小鼠肾脏含有两种3(17)α-羟基类固醇脱氢酶(HSD)，它们的基本性质相同，除了等电点不同。然而，这两种酶的结构差异和生理作用仍然未知。在本研究中，我们通过逆向转录-PCR从小鼠肾脏总RNA样本中分离得到了两种3(17)α-HSD的cDNA。通过重组酶的特性鉴定确认了cDNA的身份，这些重组酶显示出与小鼠肾脏来源酶相同的分子量、等电点、pH最适值、底物特异性和抑制剂敏感性。我们还发现，这些重组酶能以低Km值0.3—2 μM还原神经活性孕酮衍生物前体、5α-二氢睾酮、去氧皮质酮、脱氢表雄酮、脱氢表雄酮硫酸酯和雌酮。这两种酶属于醛酮还原酶（AKR）家族，它们的323个氨基酸序列仅相差五个氨基酸。这两种异构体的序列与预测在老鼠基因组数据库中的AKR1C21基因编码的蛋白质序列一致。然而，这两种异构体的mRNA在小鼠肾脏和其他组织中表达，其表达水平不同。结果表明，3(17)α-HSD在小鼠组织中控制各种类固醇激素的浓度中起着重要作用，并提示这两种酶异构体存在两种基因。
• Reduction of Steroid Ketones and other Carbonyl Compounds by Modified Wolff--Kishner Method
  作者：[not available]. Huang-Minlon

  DOI：10.1021/ja01178a008

  日期：1949.10

  concentration of the regenerated ketone a t a low level.2 In fact all the C3-steroid ketones so far investigated gave the normal C3-methylenic compounds by the modified Wolff-Kish20-diketopregnane (I) gave a reduced product melting a t 152-153' in which one of the two keto groups is unattacked. In view of the fact that the 20-keto compounds, such as A5-pregnen-3 (P)-ol20-one (IV) and its hydrogenation product

  根据Dutcher 和Wintersteiner2，在通常条件下通过Wow-Kishner 方法还原C3-类固醇酮主要产生相应的Cs-差向异构甲醇和少量预期的Cs-亚甲基产物。在α,P-不饱和酮、胆甾酮的情况下，还原遵循更复杂的过程。除了差向异构不饱和甲醇和少量正常产物A4-胆甾醇外，还分离出饱和甲醇、α-粪甾醇和P-胆甾醇。作者指出，异常还原可以通过以下假设来解释：腙或缩氨基脲部分水解为游离酮，然后被醇钠还原为仲醇。然而，这些可能性被修改后的 WolffKishner red ~ ction 消除，~ , ~ 其中水在加热期间蒸发。此外，该反应中使用过量的水合肼应将再生酮的浓度保持在较低水平。 2 事实上，迄今为止研究的所有 C3-甾体酮都通过改性的 Wolff-Kish20-二酮孕烷得到了正常的 C3-亚甲基化合物(I) 得到在 152-153' 熔化的还原产物，其中两个酮基中的一个未
• ATP3 and MTP3: Easily Prepared Stable Perruthenate Salts for Oxidation Applications in Synthesis
  作者：Peter W. Moore、Christopher D. G. Read、Paul V. Bernhardt、Craig M. Williams

  DOI：10.1002/chem.201800531

  日期：2018.3.26

  commercial catalyst supply. However, the mild instability of TPAP creates preparation, storage, and reaction reproducibility issues, due to unpreventable slow decomposition. In search of attributes conducive to catalyst longevity an extensive range of novel perruthenate salts were prepared. Subsequent evaluation unearthed a set of readily synthesized, bench stable, phosphonium perruthenates (ATP3 and

  该魔网格里菲斯四ñ丙基过钌酸铵（TPAP）催化剂已被合成界广泛采用，主要用于将醇氧化为醛和酮，还用于多种其他合成转化（例如二醇裂解，异构化，亚胺形成和杂环合成）。在广泛的反应范围，官能团耐受性，温和条件和商业催化剂供应上已经锻造了这种受欢迎度。但是，由于无法防止的缓慢分解，TPAP的轻度不稳定会导致制备，储存和反应重现性问题。为了寻找有利于催化剂寿命的属性，制备了多种新颖的过硼酸盐。随后的评估发现了一组易于合成，稳定的台式过氧化磷鎓（ATP3和MTP3），它们反映了TPAP的反应活性，
• HOF·CH3CN, made directly from F2 and water, as an ecologically friendly oxidizing reagent
  作者：Shlomo Rozen、Yifat Bareket、Moshe Kol

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88036-4

  日期：1993.9

  The complex HOF·CH3CN, made directly from fluorine and aqueous acetonitrile, was used for oxidation of secondary alcohols and for Baeyer Villiger oxidation of ketones. By using 18O labeled reagent it was found that the ketone oxidation proceeds through the original dioxirane mechanism which Baeyer and Villiger suggested a century ago for reactions with peracids but was later discounted.

  直接由氟和乙腈水溶液制得的复合物HOF·CH 3 CN用于氧化仲醇和用于Baeyer Villiger氧化酮。通过使用18 O标记的试剂，发现酮的氧化过程是通过最初的二环氧乙烷机理进行的，Baeyer和Villiger于一个世纪前就提出了与过酸的反应，但后来又打折扣了。