二氢吡啶 | 1149-23-1

• 物质功能分类: 原料药 - 饲料药物添加剂
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 中文名称: 二氢吡啶
• 中文别名: 2,6-二甲基-1,4-二氢-3,5-吡啶二羧酸二乙酯；畜禽旺；二乙酯1,4-二氢-2,6-二甲基3,5-嘧啶二甲酸；1,4-二氢-2,6-二甲基-3,5-吡啶二羧酸二乙酯；2,6-二甲基-3,5-二乙酯基-1,4-二氢吡啶
• 英文名称: diethyl 2,6-dimethyl-1,4-dihydropyridine-3,5-dicarboxylate
• 英文别名: Hantzsch ester；diethyl 1,4-dihydro-2,6-dimethyl-3,5-pyridinedicarboxylate；diludine；diethyl 2,6-dimethyl-1,4-dihydro-3,5-pyridinedicarboxylate；HEH；1,4-dihydro-2,6-dimethyl-3,5-pyridinedicarboxylic acid diethyl ester；2,6-dimethyl-1,4-dihydropyridine-3,5-dicarboxylic acid diethyl ester；diethyl 1,4-dihydro-2,6-dimethyl-3,5-pyridinecarboxylate；Hantzsch’s ester
• CAS: 1149-23-1
• 化学式: C₁₃H₁₉NO₄
• mdl: MFCD00005951
• 分子量: 253.298
• InChiKey: LJXTYJXBORAIHX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  178-183 °C(lit.)
• 沸点：
  351.8±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.104±0.06 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  易溶于有机溶剂。
• 最大波长(λmax)：
  374nm(EtOH)(lit.)
• 稳定性/保质期：
  如果按照规定使用和储存，则不会发生分解，不存在已知的危险反应，应避免与氧化物接触。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.538
• 拓扑面积：
  64.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

安全信息

• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S26
• 危险类别码：
  R36/37/38
• WGK Germany：
  2
• 海关编码：
  2933399090
• 危险品运输编号：
  NONH for all modes of transport
• RTECS号：
  US7970100
• 危险标志：
  GHS07
• 危险性描述：
  H315,H319,H335
• 危险性防范说明：
  P261,P305 + P351 + P338
• 储存条件：
  请将贮藏器密封，并存放在阴凉、干燥处。确保工作环境具备良好通风或排气设施。

SDS

1,4-二氢-2,6-二甲基-3,5-吡啶二羧酸二乙酯 修改号码：5

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模块 1. 化学品
产品名称： Diethyl 1,4-Dihydro-2,6-dimethyl-3,5-pyridinedicarboxylate
修改号码： 5

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模块 2. 危险性概述
GHS分类
物理性危害 未分类
健康危害
皮肤腐蚀/刺激 第2级
严重损伤/刺激眼睛 2A类
环境危害 未分类
GHS标签元素
图标或危害标志
信号词 警告
危险描述 造成皮肤刺激
造成严重眼刺激
防范说明
[预防] 处理后要彻底清洗双手。
穿戴防护手套/护目镜/防护面具。
[急救措施] 眼睛接触：用水小心清洗几分钟。如果方便，易操作，摘除隐形眼镜。继续冲洗。
眼睛接触：求医/就诊
皮肤接触：用大量肥皂和水轻轻洗。
若皮肤刺激：求医/就诊。
脱掉被污染的衣物，清洗后方可重新使用。

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模块 3. 成分/组成信息
单一物质/混和物 单一物质
化学名(中文名)： 1,4-二氢-2,6-二甲基-3,5-吡啶二羧酸二乙酯
百分比： >98.0%(LC)(T)
CAS编码： 1149-23-1
俗名： 1,4-Dihydro-2,6-dimethyl-3,5-pyridinedicarboxylic Acid Diethyl Ester ,
Hantzsch Ester
1,4-二氢-2,6-二甲基-3,5-吡啶二羧酸二乙酯 修改号码：5

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模块 3. 成分/组成信息
分子式： C13H19NO4

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模块 4. 急救措施
吸入： 将受害者移到新鲜空气处，保持呼吸通畅，休息。若感不适请求医/就诊。
皮肤接触： 立即去除/脱掉所有被污染的衣物。用大量肥皂和水轻轻洗。
若皮肤刺激或发生皮疹：求医/就诊。
眼睛接触： 用水小心清洗几分钟。如果方便，易操作，摘除隐形眼镜。继续清洗。
如果眼睛刺激：求医/就诊。
食入： 若感不适，求医/就诊。漱口。
紧急救助者的防护： 救援者需要穿戴个人防护用品，比如橡胶手套和气密性护目镜。

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模块 5. 消防措施
合适的灭火剂： 干粉，泡沫，雾状水，二氧化碳
特殊危险性： 小心，燃烧或高温下可能分解产生毒烟。
特定方法： 从上风处灭火，根据周围环境选择合适的灭火方法。
非相关人员应该撤离至安全地方。
周围一旦着火：如果安全，移去可移动容器。
消防员的特殊防护用具： 灭火时，一定要穿戴个人防护用品。

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模块 6. 泄漏应急处理
个人防护措施，防护用具， 使用个人防护用品。远离溢出物/泄露处并处在上风处。
紧急措施： 泄露区应该用安全带等圈起来，控制非相关人员进入。
环保措施： 防止进入下水道。
控制和清洗的方法和材料： 清扫收集粉尘，封入密闭容器。注意切勿分散。附着物或收集物应该立即根据合适的
法律法规处置。

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模块 7. 操作处置与储存
处理
技术措施： 在通风良好处进行处理。穿戴合适的防护用具。防止粉尘扩散。处理后彻底清洗双手
和脸。
注意事项： 如果粉尘或浮质产生，使用局部排气。
操作处置注意事项： 避免接触皮肤、眼睛和衣物。
贮存
储存条件： 保持容器密闭。存放于凉爽、阴暗处。
远离不相容的材料比如氧化剂存放。
包装材料： 依据法律。

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模块 8. 接触控制和个体防护
工程控制： 尽可能安装封闭体系或局部排风系统，操作人员切勿直接接触。同时安装淋浴器和洗
眼器。
个人防护用品
呼吸系统防护： 防尘面具。依据当地和政府法规。
手部防护： 防护手套。
眼睛防护： 安全防护镜。如果情况需要，佩戴面具。
皮肤和身体防护： 防护服。如果情况需要，穿戴防护靴。

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模块 9. 理化特性
外形（20°C）： 固体
外观： 晶体-粉末
1,4-二氢-2,6-二甲基-3,5-吡啶二羧酸二乙酯 修改号码：5

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模块 9. 理化特性
颜色： 微浅黄色-黄绿色
气味： 无资料
pH: 无数据资料
熔点：
183°C
沸点/沸程 无资料
闪点： 无资料
爆炸特性
爆炸下限： 无资料
爆炸上限： 无资料
密度： 无资料
溶解度：
[水] 无资料
[其他溶剂] 无资料

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模块 10. 稳定性和反应性
化学稳定性： 一般情况下稳定。
危险反应的可能性： 未报道特殊反应性。
须避免接触的物质 氧化剂
危险的分解产物: 一氧化碳, 二氧化碳, 氮氧化物 (NOx)

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模块 11. 毒理学信息
急性毒性： orl-mus LD50:32 g/kg
ipr-rat LD50:>16 g/kg
对皮肤腐蚀或刺激： 无资料
对眼睛严重损害或刺激： 无资料
生殖细胞变异原性： 无资料
致癌性：
IARC = 无资料
NTP = 无资料
生殖毒性： 无资料
RTECS 号码: US7970100

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模块 12. 生态学信息
生态毒性：
鱼类： 无资料
甲壳类： 无资料
藻类： 无资料
残留性 / 降解性： 无资料
潜在生物累积 （BCF): 无资料
土壤中移动性
log水分配系数： 无资料
土壤吸收系数 （Koc）： 无资料
亨利定律 无资料
constant(PaM3/mol):

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模块 13. 废弃处置
如果可能，回收处理。请咨询当地管理部门。建议在可燃溶剂中溶解混合，在装有后燃和洗涤装置的化学焚烧炉中
焚烧。废弃处置时请遵守国家、地区和当地的所有法规。
1,4-二氢-2,6-二甲基-3,5-吡啶二羧酸二乙酯 修改号码：5

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模块 14. 运输信息
联合国分类： 与联合国分类标准不一致
UN编号： 未列明

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模块 15. 法规信息
《危险化学品安全管理条例》（2002年1月26日国务院发布，2011年2月16日修订）: 针对危险化学品的安全使用、
生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应的规定。

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模块16 - 其他信息
N/A

制备方法与用途

二氢吡啶简介

二氢吡啶最早由前苏联于20世纪30年代发现，并最初被用作动植物油的抗氧化剂，以防止油脂酸败。直到1970年代，研究人员发现它不仅具有抗氧化作用，还对畜禽生长有促进作用。

理化性质

二氢吡啶是一种淡黄色粉末或针状结晶，无毒、无味，遇光易变色且易氧化。3,5-二碳乙氧基-2,6-二甲基-1,4-二氢吡啶是其衍生物之一，在某些反应中具有重要作用。

二氢吡啶类钙拮抗剂

近年来，二氢吡啶类钙拮抗剂（CCB）在心脑血管疾病的治疗中显示出良好疗效。尼莫地平作为一种高度选择性作用于脑血管的药物，广泛用于治疗脑血管病，并与外周血管的CCB联用以全面覆盖多血管床损害。

用途

二氢吡啶是一种多功能饲料添加剂，能显著促进家畜、家禽、鱼、虾、牛羊等动物的生长和生产繁殖性能。此外，在有机催化还原性胺化反应以及共轭还原反应中作为氢源使用时也表现出优良效果。

安全性

二氢吡啶在动物体内的代谢主要通过胃肠吸收，并随尿液排出，对动物不产生突变或胚胎毒性作用。其LD50值大于10,000 mg/kg体重，被认为是无毒且安全的添加剂。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二氢吡啶 在 potassium permanganate 、 氯化亚砜 、 硫酸 、 氨 、 硝酸 、 氯化铵 、 potassium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 40.83h， 生成 2,3,5,6-吡啶四甲腈
  参考文献：
  名称：

  氧化还原活性电荷转移配合物与 2,3,5,6-四氰基吡啶 (TCNPy) 的合成和表征用于吡啶自由基的光生

  摘要：

  引入杂芳族多腈化合物四氰基吡啶（TCNPy）作为一种新的电子受体，用于形成深色电荷转移复合物。在 MeCN 中，TCNPy 的特征是在 -0.51 V（相对于 SCE）时的准可逆单电子还原过程。四氰基吡啶自由基阴离子经历二级化学反应，该反应属于质子化步骤。TCNPy 已被证明可以与各种电子供体生成 1:1 的复合物，包括四硫富瓦烯 (TTF) 和二羟基苯衍生物，例如p-对苯二酚和儿茶酚。这些化合物的强电荷转移带的可见光或近红外光诱导激发导致形成相应自由基离子对的直接光学电子转移过程。在TCNPy受体位点附近含有质子基团的可用电子供体的存在为逐步质子耦合电子转移（PCET）序列中光控生成吡啶自由基开辟了新的策略。

  DOI：

  10.1002/chem.201201915
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二甲基吡啶-3,5-二甲酸二乙酯 在 sodium cyanoborohydride 、 溶剂黄146 作用下， 以 水 为溶剂， 以91%的产率得到二氢吡啶
  参考文献：
  名称：

  硼酸催化喹啉的化学选择性还原。

  摘要：

  硼酸促进了取代喹啉向合成多用途的1,2,3,4-四氢喹啉（1,2,3,4-THQs）的转移加氢反应，该反应在温和的反应条件下使用汉茨酯作为温和的有机氢源进行了描述。该方法是实用且有效的，其中分离的收率极好，并且在N-杂芳烃部分中可还原的官能团具有良好的耐受性。通过各种对照实验和NMR研究证明了反应参数和初步的机理途径。目前的工作也可以扩大规模以获得克量，并且通过将1,2,3,4-THQs转化为一系列具有生物学重要性的分子（包括抗心律不齐药物nicainoprol）来说明所开发方法的实用性。

  DOI：

  10.1039/c9ob02673h
• 作为试剂：
  描述：

  4-(benzofuran-5-yl)benzaldehyde 在 二氢吡啶 、 2,4,5,6-四(9H-咔唑-9-基)异酞腈 、 三氟化硼乙醚 、 (+)-1,2-双((2S,5S)-2,5-二甲基磷烷)苯 、 N,N-二异丙基乙胺 、 cobalt(II) iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 N-((R)-(4-(benzofuran-6-yl)phenyl)((1S,2S)-2-methyl-2-phenylcyclopropyl)methyl)-4-methylbenzene-sulfonamide
  参考文献：
  名称：

  协同光氧化还原和钴催化环丙烯与亚胺的去对称加成反应

  摘要：

  在此，我们利用光氧化还原和不对称钴催化之间的协同作用，设计了一种环丙烯去对称加成反应。该方案促进了一系列具有高产率、对映选择性和非对映选择性的手性官能化环丙烷的合成（44 个实例，产率高达 93% 且 >99% ee）。提出了一种可能的反应机制，涉及 Co-H 物种的环丙烯去对称化和 Co-烷基物种的亚胺加成。这项研究为重要的手性环丙烷提供了一条新途径，并扩展了不对称金属光氧化还原催化的前沿。

  DOI：

  10.1021/jacs.4c07096

文献信息

• A Titanium‐Catalyzed Reductive α‐Desulfonylation
  作者：Christoph Kern、Jan Selau、Jan Streuff

  DOI：10.1002/chem.202005400

  日期：2021.4.7

  building blocks from α‐sulfonyl nitriles, circumventing traditional base‐mediated α‐alkylation conditions and strong single electron donors. The reaction tolerates numerous functional groups including free alcohols, esters, amides, and it can be applied also to the α‐desulfonylation of ketones. In addition, a one‐pot desulfonylative alkylation is demonstrated. Preliminary mechanistic studies indicate a catalyst‐dependent

  钛(III)催化的脱磺酰化可以从α-磺酰腈获得官能化的烷基腈结构单元，避开了传统的碱介导的α-烷基化条件和强单电子供体。该反应可耐受多种官能团，包括游离醇、酯、酰胺，也可应用于酮的 α-脱磺酰化。此外，还证明了一锅脱磺酰烷基化。初步机理研究表明，催化剂依赖性机制涉及均裂 C−S 裂解。
• Late-Stage C–H Alkylation of Heterocycles and 1,4-Quinones via Oxidative Homolysis of 1,4-Dihydropyridines
  作者：Álvaro Gutiérrez-Bonet、Camille Remeur、Jennifer K. Matsui、Gary A. Molander

  DOI：10.1021/jacs.7b05899

  日期：2017.9.6

  heterocyclic bases and 1,4-quinones. DHPs are readily prepared from aldehydes, and considering that aldehydes normally require harsh reaction conditions to take part in such transformations, with mixtures of alkylated and acylated products often being obtained, this net decarbonylative alkylation approach becomes particularly useful. The present method takes place under mild reaction conditions and requires

  在氧化条件下，1,4-二氢吡啶 (DHP) 发生均裂，仅形成以 Csp3 为中心的自由基，该自由基可以参与杂环碱基和 1,4-醌的 CH 烷基化。DHP很容易由醛制备，并且考虑到醛通常需要苛刻的反应条件来参与这种转化，并且经常获得烷基化和酰化产物的混合物，这种净脱羰烷基化方法变得特别有用。本方法在温和的反应条件下进行，仅需要过硫酸盐作为化学计量氧化剂，使得该方法适合复杂分子的后期CH烷基化。值得注意的是，结构复杂的药剂可以用该方案功能化或制备，例如抗疟药 Atovaquone 和抗疟药 Parvaquone，从而证明其适用性。机理研究揭示了可能通过形成脱芳构中间体的自由基链过程，从而更深入地了解控制这些自由基前体反应性的因素。
• Aqueous CO₂ fixation: construction of pyridine skeletons in cooperation with ammonium cations
  作者：Shiqun Xiang、Weibin Fan、Wei Zhang、Yinghua Li、Shiwei Guo、Deguang Huang

  DOI：10.1039/d1gc02303a

  日期：——

  synthesis of fused pyridines by [2 + 2 + 1 + 1] the cycloaddition of ketones with an ammonium cation under a CO2 atmosphere. The reactions employed ammonium cation as a nitrogen source and CO2 gas as a carbon source in an aqueous solution. Monoethanolamine (MEA) was used as an additive to increase the solubility of CO2 in an aqueous solution. The scope and versatility of the method are demonstrated with 38

  通过 [2 + 2 + 1 + 1] 酮与铵阳离子在 CO 2气氛下的环加成，探索了一种简单且绿色的合成稠合吡啶的方法。该反应在水溶液中使用铵阳离子作为氮源和CO 2气体作为碳源。单乙醇胺（MEA）用作添加剂以增加CO 2在水溶液中的溶解度。该方法的范围和多功能性通过 38 个示例进行了演示。发现产品具有光敏性，并显示出作为有机光电材料的潜在应用。在实验研究的基础上提出了一种selectfluor促进的反应机理。我们的工作非常出色，因为它是一个不含金属的系统，使用 CO 2 作为碳源和 MEA 作为水性合成中的添加剂。
• Selective Debromination and α-Hydroxylation of α-Bromo Ketones Using Hantzsch Esters as Photoreductants
  作者：Jaehun Jung、Jun Kim、Gyurim Park、Youngmin You、Eun Jin Cho

  DOI：10.1002/adsc.201500734

  日期：2016.1.7

  Two transformations initiated by photoinduced one‐electron transfer to α‐bromo ketones have been demonstrated. Hantzsch esters donate one electron to α‐bromo ketones under photoirradiation, promoting reductive debromination. Subsequent reactions of the resulting radical species of the ketones with molecular oxygen and Hantzsch esters lead to α‐hydroxylation or debromination, respectively. The relative

  已经证明了由光诱导单电子转移到α-溴代酮引发的两种转变。Hantzsch酯在光辐照下向α-溴代酮提供一个电子，从而促进还原性脱溴作用。酮的自由基基团随后与分子氧和Hantzsch酯的反应分别导致α-羟基化或脱溴。这两个途径的相对优势很大程度上取决于反应条件，包括溶剂，O 2含量和汉茨sch酸酯的浓度。合成协议具有优势，因为它们需要环境友好的光源，分子氧和可见光。
• Evaluation of Organic Hydride Donors as Reagents for the Reduction of Carbon Dioxide and Metal-Bound Formates
  作者：Timothy E. Elton、Graham E. Ball、Mohan Bhadbhade、Leslie D. Field、Stephen B. Colbran

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00600

  日期：2018.11.12

  A variety of organic hydride donors (OHDs) have been tested as reagents for the transfer of hydride to iron formato complexes in the activation and reduction of carbon dioxide. Theoretical calculations show that the selection of OHD and solvent is crucial when planning systems involving OHD cooperativity. Strong consideration is given to the likelihood that metal centers may deactivate formate to hydride

  已经测试了多种有机氢化物供体（OHD）作为在二氧化碳的活化和还原过程中将氢化物转移至甲酰铁络合物的试剂。理论计算表明，在计划涉及OHD合作性的系统时，选择OHD和溶剂至关重要。强烈考虑了金属中心可能使甲酸酯失活而发生氢化物侵蚀的可能性，因为通常而言，与有机甲酸酯或甲酸相比，与金属中心络合时，甲酸酯基团具有更多的共振稳定能。实验证明1，2-二氢吡啶不是有效的二氧化碳还原剂。

表征谱图