1,2,6-trimethyl-1,4-dihydro-pyridine-3,5-dicarboxylic acid diethyl ester | 14258-07-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 1,2,6-trimethyl-1,4-dihydro-pyridine-3,5-dicarboxylic acid diethyl ester
• 英文别名: N-methyl diethyl hantzsch ester；diethyl 1,2,6-trimethyl-1,4-dihydropyridine-3,5-dicarboxylate；1,4-Dihydro-1,2,6-trimethyl-pyridin-3,5-dicarbonsaeure-diethylester；1,2,6-Trimethyl-3,5-diethoxycarbonyl-1,4-dihydro-pyridin；1,2,6-Trimethyl-1,4-dihydro-pyridin-3,5-dicarbonsaeure-diaethylester；3,5-Pyridinedicarboxylic acid, 1,4-dihydro-1,2,6-trimethyl-, diethyl ester；diethyl 1,2,6-trimethyl-4H-pyridine-3,5-dicarboxylate
• CAS: 14258-07-2
• 化学式: C₁₄H₂₁NO₄
• 分子量: 267.325
• InChiKey: NMNSZMZDNHPXCJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2,6-trimethyl-1,4-dihydro-pyridine-3,5-dicarboxylic acid diethyl ester 在 一水合肼 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 6.0h， 以45%的产率得到5,5'-dimethyl-1,2,1',2'-tetrahydro-4,4'-methanediyl-bis-pyrazol-3-one
  参考文献：
  名称：

  Reaction of 3,5-Carbonyl-substituted 1,4-Dihydropyridines with Hydrazine Hydrate

  摘要：

  DOI：

  10.1023/b:cohc.0000044569.14048.79
• 作为产物：
  描述：

  3,5-bis-ethoxycarbonyl-1,2,6-trimethyl-pyridinium; perchlorate 在 水 、 碳酸氢钠 作用下， 生成 1,2,6-trimethyl-1,4-dihydro-pyridine-3,5-dicarboxylic acid diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Brook; Karrer, Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1957, vol. 605, p. 1,6

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  2-二苯甲基亚基丙二腈 在 1,2,6-trimethyl-1,4-dihydro-pyridine-3,5-dicarboxylic acid diethyl ester 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以40%的产率得到2-benzhydrylmalononitrile
  参考文献：
  名称：

  NADH模型与缺电子烯烃的反应的研究。协同电子-氢原子转移机理的探究

  摘要：

  9- fluorenylidenemalononitrile（FDCN）和1,1-二苯基-2,2-二氰基乙烯（DPCN）与汉奇酯（HEH​​），反应Ñ研究了氧饱和乙腈中的-甲基Hantzsch酯（Me-HEH）和1-苄基-1,4-二氢烟酰胺（BNAH）。与HEH的需氧反应仅产生还原产物。但是，与Me-HEH和BNAH的反应不仅会产生还原产物，而且还会产生不同数量的氧化产物。氧化产物的量似乎与电子特性和反应物的体积有关。我们建议所有这些反应遵循协调的电子-氢原子转移机理的一般机理。如果电子转移络合物非常紧密，则仅发生“约定的氢化物转移反应”。但是，如果电子传递络合物不是那么紧密，则氧气会捕获自由基型中间体，从而导致氧化产物。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2008.10.143

文献信息

• Donor–Acceptor Complex Enables Alkoxyl Radical Generation for Metal‐Free C(sp ³ )–C(sp ³ ) Cleavage and Allylation/Alkenylation
  作者：Jing Zhang、Yang Li、Ruoyu Xu、Yiyun Chen

  DOI：10.1002/anie.201707171

  日期：2017.10.2

  The alkoxyl radical is an essential and prevalent reactive intermediate for chemical and biological studies. Here we report the first donor–acceptor complex‐enabled alkoxyl radical generation under metal‐free reaction conditions induced by visible light. Hantzsch ester forms the key donor–acceptor complex with N‐alkoxyl derivatives, which is elucidated by a series of spectrometry and mechanistic experiments

  烷氧基是化学和生物学研究必不可少的，普遍的反应性中间体。在这里，我们报告了在可见光诱导的无金属反应条件下，第一批供体-受体配合物使能的烷氧基自由基的产生。Hantzsch酯与N烷氧基衍生物形成了关键的供体-受体配合物，这一点已通过一系列光谱学和机理实验得以阐明。首次使用这种无光催化剂的方法对线性的伯，仲和叔烷氧基进行了选择性的C（sp 3）-C（sp 3）键裂解和烯丙基化/烯基化反应。
• Intermolecular Aryne Ene Reaction of Hantzsch Esters: Stable Covalent Ene Adducts from a 1,4-Dihydropyridine Reaction
  作者：Piera Trinchera、Weitao Sun、Jane E. Smith、David Palomas、Rachel Crespo-Otero、Christopher R. Jones

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02272

  日期：2017.9.1

  2-dihydropyridines or 2-methylene-3-aryl-1,2,3,4-tetrahydropyridines via a regioselective C-2 or C-3 arylation. These compounds are the first series of isolable and bench-stable covalent ene adducts formed between dihydropyridines and unsaturated substrates. Experimental studies and DFT calculations provide mechanistic support for a concerted intermolecular aryne ene process, which may have implications for NAD(P)H

  芳烃与1，4-二氢吡啶的反应通过区域选择性的C-2或C-3芳基化反应得到2-芳基-1,2-二氢吡啶或2-亚甲基-3-芳基-1,2,3,4-四氢吡啶。这些化合物是在二氢吡啶和不饱和底物之间形成的第一组可分离且稳定的共价烯加合物。实验研究和DFT计算为协同的分子间亚芳烃工艺提供了机械支持，这可能对NAD（P）H模型反应有影响。
• A classical but new kinetic equation for hydride transfer reactions
  作者：Xiao-Qing Zhu、Fei-Huang Deng、Jin-Dong Yang、Xiu-Tao Li、Qiang Chen、Nan-Ping Lei、Fan-Kun Meng、Xiao-Peng Zhao、Su-Hui Han、Er-Jun Hao、Yuan-Yuan Mu

  DOI：10.1039/c3ob40831k

  日期：——

  activation energies of various hydride transfer reactions was developed according to transition state theory using the Morse-type free energy curves of hydride donors to release a hydride anion and hydride acceptors to capture a hydride anion and by which the activation energies of 187 typical hydride self-exchange reactions and more than thirty thousand hydride cross transfer reactions in acetonitrile were

  根据过渡态理论，使用氢化物​​供体的莫尔斯型自由能曲线释放氢化物阴离子和氢化物受体以捕获氢化物阴离子，开发了一种经典但新颖的动力学方程式，用于估算各种氢化物转移反应的活化能。 187个典型的氢化物自交换反应和超过3万个氢化物交叉转移反应的活化能 乙腈被安全地估计在这项工作中。由于动力学方程式的发展仅基于氢化物转移反应物的相关化学键变化，因此该动力学方程式也应适用于质子转移反应，氢原子转移反应以及所有其他涉及断裂和化学反应的化学反应。化学键的形成。这项工作最重要的贡献之一是实现了氢化物转移反应动力学方程和热力学方程的完美统一。
• σ-Bond initiated generation of aryl radicals from aryl diazonium salts
  作者：Elene Tatunashvili、Bun Chan、Philippe E. Nashar、Christopher S. P. McErlean

  DOI：10.1039/d0ob00205d

  日期：——

  transform aryl diazonium salts into aryl radicals. Experimental and computational studies show that Hantzsch esters transfer hydride to aryl diazonium species, and that oxygen initiates radical fragmentation of the diazene intermediate to produce aryl radicals. The operational simplicity of this addition-fragmentation process for the generation of aryl radicals, by a polar-radical crossover mechanism, has been

  σ键亲核试剂和分子氧将芳基重氮盐转化为芳基。实验和计算研究表明，汉茨酯将氢化物转移到芳基重氮化合物上，并且氧引发了重氮中间体的自由基断裂，从而产生了芳基。在各种形成键的反应中已经说明了这种加成-断裂过程通过极性自由基交换机理产生芳基的操作简便性。
• Zur Kenntnis der Dihydro-pyridin-Verbindungen
  作者：W. Traber、P. Karrer

  DOI：10.1002/hlca.19580410715

  日期：——

  6-Dimethyl-3,5-dicarbäthoxy-dihydro-pyridin (VI) sowie die isomeren 1,2,6-Trimethyl-3,5-dicarbäthoxy-dihydro-pyridine (IV und XII) wurden hergestellt, genau untersucht und ihre Konstitutionsformeln ermittelt. UV.- und IR.-Spektren dieser Verbindungen werden mitgeteilt. Ausserdem wird ein neues N-Methyl-dihydro-nicotinsäureamid beschrieben, in welchem sehr wahrscheinlich das 1,6-Dihydroderivat vorliegt; für

  2,6-二甲基-4-苯基-3,5-二甲乙氧基-二氢吡啶（I），异构体1,2,6-三甲基-4-苯基-3,5-二甲乙氧基-二氢吡啶（II和X ），2,4,6-三甲基-3,5-二碳乙氧基-二氢吡啶（V），异构体1,2,4,6-四甲基-3,5-二碳乙氧基-二氢吡啶（III和XI），制备了2,6-二甲基-3,5-二甲乙氧基-二氢吡啶（VI）和1,2,6-三甲基-3,5-二甲乙氧基-二氢吡啶（IV和XII）异构体，对其进行了仔细检查并进行了仔细研究。确定宪法公式。报道了这些化合物的UV和IR光谱。另外，描述了一种新的N-甲基-二氢-烟酰胺，其中很可能存在1，6-二氢衍生物。对于久负盛名的N-甲基-二氢-烟酰胺，与其他作者一致，因此认为1,4-二氢结构是可能的。