5-甲基-3-亚甲基-2-己酮 | 1187-87-7

• 物质功能分类: 有机原料 - 酮类化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 5-甲基-3-亚甲基-2-己酮
• 中文别名: 5 - 甲基-3 - 亚甲基-2 - 己酮
• 英文名称: 3-methylene-5-methyl-2-hexanone
• 英文别名: 5-methyl-3-methylidenehexan-2-one；3-isobutyl-but-3-en-2-one；5-Methyl-3-methylene-2-hexanone
• CAS: 1187-87-7
• 化学式: C₈H₁₄O
• 分子量: 126.199
• InChiKey: AGMJVYMZEAWWND-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  125-128 °C(Press: 730 Torr)
• 密度：
  0.824±0.06 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  可溶于氯仿、甲醇（微量）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2914190090
• 危险性防范说明：
  P261,P280,P301+P312,P302+P352,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-甲基-3-亚甲基-2-己酮 在 偶氮二甲酸二异丙酯 、 potassium carbonate 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 为溶剂， 生成 丁苯那嗪
  参考文献：
  名称：

  新的制备川ben嗪和氘苯川嗪的方法

  摘要：

  已经开发了一种新的合成方法，用于合成丁苯那嗪（1）和氘代苯那嗪（2），这是两种用于治疗与亨廷顿氏病相关的舞蹈病的著名药物。通过一系列反应并使用“实验设计”技术对所有反应参数进行了优化。新开发的方法在工业上是可扩展的，并且使用廉价的可商购的原料，因此是高效的。附加的优点是，已开发的方法避免了使用遗传毒性烷基化剂，因此可以认为是现有方法的安全可行替代品。

  DOI：

  10.1021/acs.oprd.8b00011
• 作为产物：
  描述：

  (2-乙酰基-4-甲基戊基)三甲基碘化铵 在 potassium hydroxide 作用下， 以 乙醚 、 水 为溶剂， 反应 18.0h， 以62.1%的产率得到5-甲基-3-亚甲基-2-己酮
  参考文献：
  名称：

  固液浆液的实时监测：丁苯那嗪的优化合成

  摘要：

  固-液浆液在制药和化工行业中至关重要并且越来越普遍。尽管这些异构系​​统很重要，但由于缺乏兼容的实时分析技术，过程控制和优化从根本上受到阻碍。我们在此展示了一个在线 HPLC 监测平台，可以访问泥浆的实时成分信息。我们通过研究丁苯那嗪的异相合成反应来演示该系统。此外，我们将我们的在线 HPLC 平台与 pH 探针和显微成像探针的正交监测技术相结合，以提供额外的机械洞察力。这些综合见解能够在反应时间、副产物形成和最终产物的非对映异构纯度方面优化丁苯那嗪的合成。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c01098

文献信息

• Chiral Primary-Amine-Catalyzed Conjugate Addition to α-Substituted Vinyl Ketones/Aldehydes: Divergent Stereocontrol Modes on Enamine Protonation
  作者：Niankai Fu、Long Zhang、Sanzhong Luo、Jin-Pei Cheng

  DOI：10.1002/chem.201302056

  日期：2013.11.11

  a catalytic enamine intermediate represents a challenging, yet fundamentally important process for the synthesis of α‐chiral carbonyls. We describe herein chiral primary‐amine‐catalyzed conjugate additions of indoles to both α‐substituted acroleins and vinyl ketones. These reactions feature enamine protonation as the stereogenic step. A simple primary–tertiary vicinal diamine 1 with trifluoromethanesulfonic

  用催化烯胺中间体进行对映选择性质子化是合成α-手性羰基化合物的具有挑战性但从根本上来说很重要的过程。我们在这里描述了手性伯胺催化的吲哚与α-取代的丙烯醛和乙烯基酮的共轭加成反应。这些反应的特征是烯胺质子化为立体异构步骤。发现简单的伯三级邻二胺1与三氟甲磺酸（TfOH）可使丙烯醛和乙烯基酮的两种反应均具有良好的活性和高的对映选择性。详细的机理研究表明，这些反应限制了亚胺的形成速率，并且它们均涉及均匀的H 2。O /酸桥质子转移在立体生成步骤中，但质子化立体选择性的立体控制模式不同。对于α-分支丙烯醛的反应，H 2 O-桥联质子化的面部选择决定了对映选择性，DFT计算未发现，与吲哚的OH⋅⋅⋅π相互作用提高了对映选择性。另一方面，与乙烯基酮的反应的立体选择性是根据Curtin–Hammett原理在CC键形成步骤中控制的，该步骤先于高度立体特异性的烯胺质子化。
• Syntheseversuche in der Emetin-Reihe. 7. Mitteilung. Abbau und Synthese substituierter 2-Oxo-hydrobenzo[a]chinolizine
  作者：A. Brossi、L. H. Chopard-dit-Jean、J. Würsch、O. Schnider

  DOI：10.1002/hlca.19600430218

  日期：——

  The course of the HOFMANN degradation in the 2-oxo-3-alkyl-9,10-dimethoxy-1,2,3,4,6,7-hexahydro-11bH-benzo[a]quinolizine series has been elucidated and the constitution of the degradation products established. They represent 1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline derivatives obtained by ring opening between the nitrogen atom and the carbon atom 4. In addition, a new synthesis of substituted 2-oxo-9,10-dimethoxy-1

  HOFMANN在2-氧代-3-烷基-9,10-二甲氧基-1,2,3,4,6,7-六氢-11b H-苯并[a]喹诺嗪系列中的降解过程已经阐明，并且确定降解产物的组成。它们代表通过在氮原子和碳原子4之间开环而获得的1,2,3,4-四氢异喹啉衍生物。此外，取代的2-oxo-9,10-dimethoxy-1,2,3，描述了4,6,7-六氢-11b H-苯并[a]喹啉嗪。
• [EN] NOVEL PROCESS FOR PREPARATION OF TETRABENAZINE AND DEUTETRABENAZINE<br/>[FR] NOUVEAU PROCÉDÉ DE PRÉPARATION DE LA TÉTRABÉNAZINE ET DE LA DEUTÉTRABÉNAZINE
  申请人：LUPIN LTD

  公开号：WO2017182916A1

  公开（公告）日：2017-10-26

  The present invention provides process for preparation of dihydroxy benzoquinoline compound (III) comprising reacting dihydroxy isoquinoline compound (IV) or a salt thereof with (2-acetyl-4-methyl-pentyl)-trimethyl-ammonium iodide (V) and further 5 converting it to tetrabenazine (I) and deutetrabenazine (II).

  本发明提供了一种制备二羟基苯醌啉化合物(III)的方法，包括将二羟基异喹啉化合物(IV)或其盐与(2-乙酰基-4-甲基戊基)-三甲基铵碘(V)反应，并进一步将其转化为四苯嗪(I)和氘代四苯嗪(II)的过程。
• β-Silylketones as masked αβ-unsaturated ketones
  作者：Ian Fleming、Jon Goldhill

  DOI：10.1039/c39780000176

  日期：——

  β-Silylated ketones can be converted, by bromination followed by desilylbromination, into αβ-unsaturated ketones.

  β -Silylated酮可以转化，通过溴化接着desilylbromination，成α β不饱和酮。
• Photochemical rearrangements of .alpha.-methylene ketones
  作者：Russell A. Cormier、William L. Schreiber、William C. Agosta

  DOI：10.1021/ja00796a019

  日期：1973.7