Isomaltulose

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: Isomaltulose
• 英文别名: palatinose；(2R,3S,4S,5R,6S)-2-(hydroxymethyl)-6-[[(2R,3S,4S)-3,4,5-trihydroxy-5-(hydroxymethyl)oxolan-2-yl]methoxy]oxane-3,4,5-triol
• 化学式: C₁₂H₂₂O₁₁
• 分子量: 342.3
• InChiKey: PVXPPJIGRGXGCY-TZLCEDOOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -4.3
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  190
• 氢给体数：
  8
• 氢受体数：
  11

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Isomaltulose 生成 5-(α-D-glucosyloxymethyl)furfural
  参考文献：
  名称：

  呋喃酮衍生物的立体选择性三重态敏化自由基反应

  摘要：

  已经研究了呋喃酮衍生物的三重态敏化自由基反应的立体选择性和区域选择性。呋喃酮7，b被激发到3通过从丙酮三线态能量传递ππ*状态。然后发生分子内氢提取，使得氢从四氢吡喃转移至呋喃酮部分的β位置。四氢吡喃基和氧代烯丙基的自由基结合产生最终产物8a，b。总体而言，在分子内反应中，吡喃基加至呋喃酮的α位。首先用化合物9a，b研究了构象的影响在呋喃酮和吡喃基部分之间的系链上带有附加的取代基。从葡萄糖衍生物的转化得到上的构象的影响，并在异头吡喃中心的相对构型和呋喃酮基部分进一步信息12，14，17和18。自由基的提取发生在异头异构体中心和葡萄糖基部分的5'-位置。吸氢步骤的计算研究是通过模型结构进行的。计算了此步骤对不同立体异构体的激活势垒，并计算了在四氢吡喃基部分的端基异构中心和6'-位置的抽象。该调查的结果与实验观察结果一致。此外，他们揭示了反应性和区域选择性主要是在吸氢步骤中确定的。分子内夺氢在

  DOI：

  10.1002/chem.200903045
• 作为产物：
  描述：

  蔗糖 在 Protaminobacter rubrum CBS 547.77 sucrose isomerase 、 8-hydroxy-1,3,6-pyrenetrisulfonic acid trisodium salt 作用下， 生成 Isomaltulose
  参考文献：
  名称：

  通过定点诱变将异麦芽酮糖合酶机制化设计为异戊糖合酶。

  摘要：

  针对新的底物和/或功能的酶的重新设计是生物催化的关键努力，并且碳水化合物的酶促合成在这方面已被证明是不平凡的。通过机制导向的结构分析鉴定出一个单一的氨基酸突变，R333K，使我们能够从来自红生棒杆菌的蔗糖异构酶中生成同聚半乳糖合酶。

  DOI：

  10.1002/cbic.201100576

文献信息

• Cascade Reactions of Unprotected Ketoses with Ketones - A Stereoselective Access to C-Glycosides
  作者：Celin Richter、Michael Krumrey、Kristin Klaue、Rainer Mahrwald

  DOI：10.1002/ejoc.201601058

  日期：2016.11

  highly stereoselective de-Bruyn–Ekenstein rearrangement/aldol condensation/intramolecular oxa-Michael cascade reaction of unprotected ketoses with ketones was elaborated. By the utilization of this new and operationally simple methodology an access to β-C-glycosides is given. Extremely matched and mismatched cases were observed by using with natural or unnatural proline in these cascade reactions.

  详细阐述了未受保护的酮糖与酮的高度立体选择性 de-Bruyn-Ekenstein 重排/醛醇缩合/分子内 oxa-Michael 级联反应。通过使用这种新的且操作简单的方法，可以获得 β-C-糖苷。通过在这些级联反应中使用天然或非天然脯氨酸，观察到极度匹配和不匹配的情况。
• Direct azidation of unprotected carbohydrates under Mitsunobu conditions using hydrazoic acid
  作者：Céline Besset、Stéphane Chambert、Bernard Fenet、Yves Queneau

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.09.173

  日期：2009.12

  A single step procedure for the direct and regioselective synthesis of carbohydrate azides from unprotected sugars using hydrazoic acid under Mitsunobu conditions is reported. A series of mono-, di-, or triazido polyhydroxylated systems are described.

  报道了在Mitsunobu条件下使用酸从未保护的糖直接和区域选择性合成碳水化合物叠氮化物的一步步骤。描述了一系列的单，双或三叠氮基多羟基化体系。
• Subtilisin-catalyzed esterification of di- and oligosaccharides containing a d-fructose moiety
  作者：Sergio Riva、Micol Nonini、Gianluca Ottolina、Bruno Danieli

  DOI：10.1016/s0008-6215(98)00320-6

  日期：1998.12

  protease subtilisin in anhydrous dimethylformamide in the presence of the activated ester trifluoroethyl butanoate. Under the reaction conditions used, all the substrates were converted into the corresponding monobutanoates in ca. 50% isolated yields. Structural determination of the products by 13C NMR indicated a strong preference of subtilisin towards the regioselective esterification of the primary hydroxyls

  在活化的酯三氟乙基丁酸酯的存在下，在无水二甲基甲酰胺中，蛋白酶枯草杆菌蛋白酶将几种含有D-果糖部分的二糖和寡糖酰化。在所用的反应条件下，所有底物在约2℃下转化为相应的单丁酸酯。分离产率为50％。如通过蔗糖已经观察到的，通过13 C NMR对产物进行结构确定表明枯草杆菌蛋白酶对果糖部分的伯羟基，特别是C-1 OH的区域选择性酯化具有强烈的偏好。
• Molecular Cloning and Characterization of an Enzyme Hydrolyzing<i>p</i>-Nitrophenyl α-<scp>D</scp>-Glucoside from<i>Bacillus stearothermophilus</i>SA0301
  作者：Atsushi KOBAYASHI、Takashi TONOZUKA、Kimihiko SATO、Mikita SUYAMA、Jun SASAKI、Batbold NYAMDAWAA、Masayoshi SAKAGUCHI、Yoshiyuki SAKANO

  DOI：10.1271/bbb.70.495

  日期：2006.1

  produces an extracellular oligo-1,6-glucosidase (bsO16G) that also hydrolyzes p-nitrophenyl alpha-D-glucoside (Tonozuka et al., J. Appl. Glycosci., 45, 397-400 (1998)). We cloned a gene for an enzyme hydrolyzing p-nitrophenyl alpha-D-glucoside, which was different from the one mentioned above, from B. stearothermophilus SA0301. The k(0)/K(m) values of bsO16G for isomaltotriose and isomaltose were 13.2

  嗜热脂肪芽孢杆菌SA0301产生细胞外寡核苷酸1，6-葡糖苷酶（bsO16G），其也水解对硝基苯基α-D-葡糖苷（Tonozuka等人，J.Appl.Glycosci。，45，397-400（1998））。我们从嗜热脂肪芽孢杆菌SA0301中克隆了一个与上述硝基化酶不同的水解对硝基苯基α-D-葡萄糖苷的酶的基因。异麦芽三糖和异麦芽糖的bsO16G的k（0）/ K（m）值分别为13.2和1.39 s（-1）.mM（-1），而新克隆的酶没有水解异麦芽三糖，而k（0）异麦芽糖的/ K（m）值为0.81 s（-1）.mM（-1）。与寡聚1,6-葡糖苷酶相比，克隆的酶的一级结构与6-海藻糖水解酶的一级结构更相似，并且该酶水解了6-磷酸海藻糖。
• Production of keto-disaccharides from aldo-disaccharides in subcritical aqueous ethanol
  作者：Da-Ming Gao、Takashi Kobayashi、Shuji Adachi

  DOI：10.1080/09168451.2015.1127135

  日期：2016.5.3

  Isomerization of disaccharides (maltose, isomaltose, cellobiose, lactose, melibiose, palatinose, sucrose, and trehalose) was investigated in subcritical aqueous ethanol. A marked increase in the isomerization of aldo-disaccharides to keto-disaccharides was noted and their hydrolytic reactions were suppressed with increasing ethanol concentration. Under any study condition, the maximum yield of keto-disaccharides produced from aldo-disaccharides linked by β-glycosidic bond was higher than that produced from aldo-disaccharides linked by α-glycosidic bond. Palatinose, a keto-disaccharide, mainly underwent decomposition rather than isomerization in subcritical water and subcritical aqueous ethanol. No isomerization was noted for the non-reducing disaccharides trehalose and sucrose. The rate constant of maltose to maltulose isomerization almost doubled by changing solvent from subcritical water to 80 wt% aqueous ethanol at 220 °C. Increased maltose monohydrate concentration in feed decreased the conversion of maltose and the maximum yield of maltulose, but increased the productivity of maltulose. The maximum productivity of maltulose was ca. 41 g/(h kg-solution).

  摘要：在亚临界水乙醇中研究了二糖（麦芽糖、异麦芽糖、赤霉糖、乳糖、甜菜碱、蔗糖和海藻糖）的异构化反应。注意到醛基二糖向酮基二糖的异构化明显增加，随着乙醇浓度的增加，它们的水解反应被抑制。在任何研究条件下，通过β-糖苷键连接的醛基二糖产生的酮基二糖的最大产量均高于通过α-糖苷键连接的醛基二糖产生的酮基二糖。在亚临界水和亚临界水乙醇中，酮基二糖甘露糖主要发生分解而非异构化。非还原性二糖海藻糖和蔗糖未观察到异构化。将溶剂从亚临界水改为80%乙醇水溶液后，麦芽糖向麦芽糖酮异构化的速率常数几乎翻倍，温度为220°C。在进料中增加麦芽糖单水合物浓度会降低麦芽糖的转化率和麦芽糖的最大产量，但会提高麦芽糖的生产率。麦芽糖的最大生产率约为41克/（小时·千克-溶液）。