(3aR,4S,5R,6aS)-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-4-((tert-butyldimethylsilyloxy)methyl)hexahydro-2H-cyclopenta[b]furan-2-one | 117624-93-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (3aR,4S,5R,6aS)-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-4-((tert-butyldimethylsilyloxy)methyl)hexahydro-2H-cyclopenta[b]furan-2-one
• 英文别名: (3AR,4S,5R,6AS)-5-((Tert-butyldimethylsilyl)oxy)-4-(((tert-butyldimethylsilyl)oxy)methyl)hexahydro-2H-cyclopenta[B]furan-2-one；(3aR,4S,5R,6aS)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-3,3a,4,5,6,6a-hexahydrocyclopenta[b]furan-2-one
• CAS: 117624-93-8
• 化学式: C₂₀H₄₀O₄Si₂
• 分子量: 400.706
• InChiKey: SOYABPLAKHKWTB-WCXIOVBPSA-N

物化性质

• 沸点：
  419.8±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.97±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.35
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.95
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aR,4S,5R,6aS)-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-4-((tert-butyldimethylsilyloxy)methyl)hexahydro-2H-cyclopenta[b]furan-2-one 在 cerium (IV) sulfate tetrahydrate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 12.0h， 以96%的产率得到科立内脂二醇
  参考文献：
  名称：

  Ce（SO4）2⋅4H2O催化的（叔丁基）（二甲基）甲硅烷基（TBS）醚的新型化学选择性裂解

  摘要：

  （叔丁基）（二甲基）甲硅烷基（吨BuMe 2的Si; TBS）苯基/烷基醚得到有效切割而以良好的收率使用催化量的Ce的相应的亲本羟基化合物（SO 4）2 ⋅4ħ 2 ö通过微波辅助或常规在MeOH中加热。分子内和竞争实验表明，在三异丙基甲硅烷基（i Pr 3 Si; TIPS）和（叔丁基）（二苯基）甲硅烷基（t BuPh 2 Si; TBDPS）醚存在下，TBS醚的化学选择性脱保护。

  DOI：

  10.1002/hlca.201300354
• 作为产物：
  描述：

  前列腺素中间体 在 吡啶 、 咪唑 、 copper(l) iodide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 sodium azide 、 copper(ll) sulfate pentahydrate 、 硫酸 、 1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯 、 二甲基氯化铝 、 对甲苯磺酸 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 96.66h， 生成 (3aR,4S,5R,6aS)-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-4-((tert-butyldimethylsilyloxy)methyl)hexahydro-2H-cyclopenta[b]furan-2-one
  参考文献：
  名称：

  科里内酯是通过Click Chemistry轻松合成新型1,2,3-三唑碳环核苷的关键前体

  摘要：

  Corey内酯（2）和Click Chemistry允许以高效且简便的方法以良好的总收率合成新型1,2,3-三唑碳环核苷（11和17）。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2013.03.069

文献信息

• Stereospecific Synthesis of Fluoroalkenes by Silver-Mediated Fluorination of Functionalized Alkenylstannanes
  作者：Heiko Sommer、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/chem.201605444

  日期：2017.1.12

  sorts. Key to success is the use of F‐TEDA‐PF6 in combination with non‐hygroscopic and bench‐stable silver phosphinate (AgOP(O)Ph2) that acts as an essentially neutral, non‐nucleophilic promotor and effective tin‐scavenger at the same time. This new method opens many opportunities for late‐stage fluorination of elaborate compounds far beyond the scope of the literature procedures, as witnessed by the preparation

  已知的将链烯基锡烷转化为相应的氟代烯烃的方法的收率变化很大，并且与官能团的相容性有限。最值得注意的是，每当基质中存在质子位点时，原去锡碱化就成为一个严重的问题。本文概述了一种方便的替代方法，其应用程序已大大改进，几乎不受各种游离醇和酰胺的干扰。成功的关键是将F‐TEDA‐PF 6与不吸湿且稳定的次膦酸银（AgOP（O）Ph 2），同时起着中性，非亲核的促进剂和有效的除锡剂的作用。这种新方法为精细化合物的后期氟化开辟了许多机会，远远超出了文献程序的范围，如制备氟化大环内酯类抗生素，氟化前列腺素衍生物以及一组氟化氨基酸替代物和肽等排体所证明的那样。 。
• An alternative synthesis for iloprost via a key bicyclic aldehyde intermediate
  作者：Yinbo Chen、Jinhui Shi、Liang Li、Fei Liu、Xiquan Zhang、Yulei Yang

  DOI：10.1016/j.tetlet.2020.152627

  日期：2021.1

  An alternative synthesis for iloprost has been accomplished in 14 steps via a convergent synthesis starting from commercially available (−)-Corey lactone diol. The syntheses employ a new and key chiral bicyclic aldehyde (4) intermediate, which is primed for attachment of the required α-side chain and ω-side chain.

  伊洛前列素的另一种合成方法是从市售（-）-Corey内酯二醇开始的收敛合成，共14步。合成中使用了一种新的关键手性双环醛（4）中间体，该中间体被涂漆用于连接所需的α侧链和ω侧链。
• 一种伊洛前列素关键中间体及其制备方法
  申请人：上海医药工业研究院

  公开号：CN111662318A

  公开（公告）日：2020-09-15

  本发明属于药物合成领域，涉及一种伊洛前列素关键中间体及其制备方法，具体而言，以科立内酯二醇式Ⅲ为起始原料，先保护羟基，再与磷酸酯缩合、Collins氧化、Wittig‑Horner反应生成中间体式Ⅶ，经双键还原、选择性脱保护生成中间体式Ⅸ，Dess‑Martin氧化生成醛式Ⅹ，与叶立德侧链式Ⅺ缩合得式Ⅻ，再将羰基选择性保护得关键中间体式Ⅱ‑1，相对于其它路线大大减少反应步骤，起始原料便宜易得、工艺简便易控、总收率高、易于工业化生产等优点。
• METHOD OF PRODUCING BERAPROST
  申请人：Sharma Vijay

  公开号：US20120323025A1

  公开（公告）日：2012-12-20

  An improved method is described for making single isomers of synthetic benzoprostacyclin analogue compounds, in particular the pharmacologically active 314-d isomer of beraprost. In contrast to the prior art, the method is stereoselective and requires fewer steps than the known methods for making these compounds.

  描述了一种改进的方法，用于制备合成苯并前列环素类似物化合物的单一异构体，特别是贝拉前列环素的314-d异构体，该异构体具有药理活性。与先前的技术相比，该方法是立体选择性的，且制备这些化合物所需的步骤较少。
• A practical synthesis of chiral tricyclic cyclopenta[b]benzofuran, a key intermediate of Beraprost
  作者：Xiaoyu Liu、Chengsen Tian、Xiaozhen Jiao、Xiaoyu Li、Hongguang Yang、Yangyang Yao、Ping Xie

  DOI：10.1039/c6ob01346e

  日期：——

  A novel formal synthesis of Beraprost (1) is described. The tricyclic cyclopent[b]benzofuran core is efficiently prepared from (−)-Corey lactone diol in 12 steps with an overall yield of 37.4%. Key features of the strategy include a ring-closing metathesis reaction and aromatization to form the tricyclic cyclopenta[b]benzofuran framework, and selective halogenation/formylation to install the butyrate

  描述了贝拉前列素（1）的新型形式合成。三环环戊[ b ]苯并呋喃核是由（-）-Corey内酯二醇分12步有效制备的，总收率为37.4％。该策略的关键特征包括闭环复分解反应和芳构化以形成三环环戊[ b ]苯并呋喃骨架，以及选择性卤化/甲酰化以安装丁酸酯侧链。