(3aS,4S,5R,6aR)-5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-4-(hydroxymethyl)hexahydropentalen-2(1H)-one | 871095-04-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (3aS,4S,5R,6aR)-5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-4-(hydroxymethyl)hexahydropentalen-2(1H)-one
• 英文别名: (3aS,4S,5R,6aR)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-(hydroxymethyl)-3,3a,4,5,6,6a-hexahydro-1H-pentalen-2-one
• CAS: 871095-04-4
• 化学式: C₁₅H₂₈O₃Si
• 分子量: 284.471
• InChiKey: NJQFFQRSPNJART-SCUASFONSA-N

物化性质

• 沸点：
  350.9±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.02±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.98
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2931900090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aS,4S,5R,6aR)-5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-4-(hydroxymethyl)hexahydropentalen-2(1H)-one 在 dimethyl sulfide borane 、 potassium tert-butylate 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 39.42h， 生成 5-[(3aS,4R,5R,6aS)-5-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-4-((E)-(S)-3-hydroxy-4-methyl-oct-1-en-6-ynyl)-hexahydro-pentalen-(2E)-ylidene]-pentanoic acid
  参考文献：
  名称：

  一种伊洛前列素的制备方法

  摘要：

  本发明属于药物合成领域，涉及一种伊洛前列素的制备方法，具体而言，以式Ⅱ化合物为原料，经过Wittig反应和戊酸侧链拼接得到式Ⅲ化合物，E型/Z型约2:1，通过液相分离得到单一的E型，通过戴斯马丁氧化生成醛即式Ⅳ化合物，再通过Wittig‑Hornor反应和炔基侧链式Ⅷ化合物拼接得到式Ⅴ化合物，手性还原得到式Ⅵ化合物，最后脱去羟基保护基得到伊洛前列素。相对于其它路线反应步骤少、工艺简便易控、总收率高、易于工业化生产等优点。

  公开号：

  CN113683544A
• 作为产物：
  描述：

  科立内脂二醇 在 咪唑 、 正丁基锂 、 甲酸 、 18-冠醚-6 、 palladium 10% on activated carbon 、 sodium proprionate 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 silica gel 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 64.5h， 生成 (3aS,4S,5R,6aR)-5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-4-(hydroxymethyl)hexahydropentalen-2(1H)-one
  参考文献：
  名称：

  通过关键的双环醛中间体合成伊洛前列素的另一种方法

  摘要：

  伊洛前列素的另一种合成方法是从市售（-）-Corey内酯二醇开始的收敛合成，共14步。合成中使用了一种新的关键手性双环醛（4）中间体，该中间体被涂漆用于连接所需的α侧链和ω侧链。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2020.152627

文献信息

• 一种伊洛前列素关键中间体及其制备方法
  申请人：上海医药工业研究院

  公开号：CN111662318A

  公开（公告）日：2020-09-15

  本发明属于药物合成领域，涉及一种伊洛前列素关键中间体及其制备方法，具体而言，以科立内酯二醇式Ⅲ为起始原料，先保护羟基，再与磷酸酯缩合、Collins氧化、Wittig‑Horner反应生成中间体式Ⅶ，经双键还原、选择性脱保护生成中间体式Ⅸ，Dess‑Martin氧化生成醛式Ⅹ，与叶立德侧链式Ⅺ缩合得式Ⅻ，再将羰基选择性保护得关键中间体式Ⅱ‑1，相对于其它路线大大减少反应步骤，起始原料便宜易得、工艺简便易控、总收率高、易于工业化生产等优点。
• Access to Isocarbacyclin Derivatives via Substrate-Controlled Enolate Formation:  Total Synthesis of 15-Deoxy-16-(<i>m</i>-tolyl)- 17,18,19,20-tetranorisocarbacyclin
  作者：Neil A. Sheddan、Johann Mulzer

  DOI：10.1021/ol0515762

  日期：2005.11.1

  [reaction: see text] We describe a convergent and flexible synthesis of 15-deoxy-16-(m-tolyl)-17,18,19,20-tetranorisocarbacyclin (15-deoxy-TIC), a simple isocarbacyclin derivative. The synthesis takes advantage of two key step reactions: a regioselective deprotonation of the described ketone under substrate control which is then trapped, as the enol triflate, to generate the C6-C9alpha endocyclic double

  [反应：见正文]我们描述了15-脱氧-16-（间甲苯基）-17,18,19,20-四正异卡巴环素（15-脱氧-TIC）的聚合反应和灵活合成方法，这是一种简单的异卡巴环素衍生物。该合成利用了两个关键步骤反应的优势：在底物控制下，将所述酮进行区域选择性去质子化，然后将其作为烯丙基三氟甲磺酸酯被捕集，以生成C6-C9alpha环内双键，然后由sp2-sp3 Pd催化的交叉键合适的伯烷基格氏试剂进行-C-C6偶联反应。ω-侧链中C13-C14（E）-双键的引入是通过Julia-Kocienski烯烃进行的。
• An alternative synthesis for iloprost via a key bicyclic aldehyde intermediate
  作者：Yinbo Chen、Jinhui Shi、Liang Li、Fei Liu、Xiquan Zhang、Yulei Yang

  DOI：10.1016/j.tetlet.2020.152627

  日期：2021.1

  An alternative synthesis for iloprost has been accomplished in 14 steps via a convergent synthesis starting from commercially available (−)-Corey lactone diol. The syntheses employ a new and key chiral bicyclic aldehyde (4) intermediate, which is primed for attachment of the required α-side chain and ω-side chain.

  伊洛前列素的另一种合成方法是从市售（-）-Corey内酯二醇开始的收敛合成，共14步。合成中使用了一种新的关键手性双环醛（4）中间体，该中间体被涂漆用于连接所需的α侧链和ω侧链。
• 一种伊洛前列素的制备方法
  申请人：上海医药工业研究院

  公开号：CN113683544A

  公开（公告）日：2021-11-23

  本发明属于药物合成领域，涉及一种伊洛前列素的制备方法，具体而言，以式Ⅱ化合物为原料，经过Wittig反应和戊酸侧链拼接得到式Ⅲ化合物，E型/Z型约2:1，通过液相分离得到单一的E型，通过戴斯马丁氧化生成醛即式Ⅳ化合物，再通过Wittig‑Hornor反应和炔基侧链式Ⅷ化合物拼接得到式Ⅴ化合物，手性还原得到式Ⅵ化合物，最后脱去羟基保护基得到伊洛前列素。相对于其它路线反应步骤少、工艺简便易控、总收率高、易于工业化生产等优点。