1,2,4,6-四-o-乙酰基-3-o-苄基-beta-d-吡喃葡萄糖 | 39686-94-7

• 物质功能分类: 生物化工 - 糖类化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 1,2,4,6-四-o-乙酰基-3-o-苄基-beta-d-吡喃葡萄糖
• 英文名称: 1,2,4,6-tetra-O-acetyl-3-O-benzyl-β-D-glucopyranose
• 英文别名: 1,2,4,6-tetra-O-acetyl-3-O-benzyl-β-D-glucopyranoside；1,2,4,6-tetra-O-acetyl-3-O-benzyl-beta-D-glucopyranose；[(2R,3R,4S,5R,6S)-3,5,6-triacetyloxy-4-phenylmethoxyoxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 39686-94-7
• 化学式: C₂₁H₂₆O₁₀
• 分子量: 438.431
• InChiKey: SJPSXDYBIIGRQJ-YMQHIKHWSA-N

物化性质

• 熔点：
  107℃
• 沸点：
  514.2±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.27±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  124
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2,4,6-四-o-乙酰基-3-o-苄基-beta-d-吡喃葡萄糖 在 吡啶 、 palladium on activated charcoal 、 溶剂黄146 作用下， 生成 1,2,4,6-tetra-O-acetyl-3-O-tosyl-β-D-glucopyranose
  参考文献：
  名称：

  Freudenberg; Plankenhorn, Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1938, vol. 536, p. 257,260

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1,2:5,6-di-O-isopropylidene-α-D-glucofuranose 在 吡啶 、 氢氧化钾 、 硫酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 1,2,4,6-四-o-乙酰基-3-o-苄基-beta-d-吡喃葡萄糖
  参考文献：
  名称：

  来自 Harpagophytum Procumbens 的环烯醚萜和酚糖苷

  摘要：

  摘要 从Harpagophytum procumbens 的次生根中获得了一种新型生物苷β-(3',4'-二羟基苯基)乙基-O-α-L-吡喃鼠李糖基(1→3)-D-吡喃葡萄糖苷。它伴随着已知的环烯醚萜苷 harpagoside、procumbide 及其 6'-O-p-香豆酰酯，以及酚糖苷、acteoside 和 isoacteoside，后者对首次从 H. procumbens 中获得。这些代谢物的结构通过高分辨率 NMR 研究进行了区分，而生物苷的结构也得到了合成的支持。

  DOI：

  10.1016/s0031-9422(00)81833-6

文献信息

• Anomeric Reactivity-Based One-Pot Synthesis of Heparin-Like Oligosaccharides
  作者：Tülay Polat、Chi-Huey Wong

  DOI：10.1021/ja073098r

  日期：2007.10.1

  A highly efficient one-pot methodology is described for the synthesis of heparin and heparan sulfate oligosaccharides utilizing thioglycosides with well-defined reactivity as building blocks. L-Idopyranosyl and D-glucopyranosyl thioglycosides 5 and 10 were used as donors due to low reactivity of uronic acids as the glycosyl donors in the one-pot synthesis. The formation of uronic acids by a selective

  描述了一种高效的一锅法，利用具有明确反应活性的硫代糖苷作为构建模块来合成肝素和硫酸乙酰肝素寡糖。由于糖醛酸在一锅法合成中作为糖基供体的反应性较低，因此使用 L-吡喃糖基和 D-吡喃葡萄糖基硫代糖苷 5 和 10 作为供体。寡糖组装后，通过 C-6 选择性氧化形成糖醛酸。这种可编程策略的效率以及硫酸盐掺入的灵活性在二糖 17、18、四糖 23 和五糖 26 的代表性合成中得到了证明。
• Automated glycan assembly of a <i>S. pneumoniae</i> serotype 3 CPS antigen
  作者：Markus W Weishaupt、Stefan Matthies、Mattan Hurevich、Claney L Pereira、Heung Sik Hahm、Peter H Seeberger

  DOI：10.3762/bjoc.12.139

  日期：——

  Vaccines against S. pneumoniae, one of the most prevalent bacterial infections causing severe disease, rely on isolated capsular polysaccharide (CPS) that are conjugated to proteins. Such isolates contain a heterogeneous oligosaccharide mixture of different chain lengths and frame shifts. Access to defined synthetic S. pneumoniae CPS structures is desirable. Known syntheses of S. pneumoniae serotype 3 CPS rely on a time-consuming and low-yielding late-stage oxidation step, or use disaccharide building blocks which limits variability. Herein, we report the first iterative automated glycan assembly (AGA) of a conjugation-ready S. pneumoniae serotype 3 CPS trisaccharide. This oligosaccharide was assembled using a novel glucuronic acid building block to circumvent the need for a late-stage oxidation. The introduction of a washing step with the activator prior to each glycosylation cycle greatly increased the yields by neutralizing any residual base from deprotection steps in the synthetic cycle. This process improvement is applicable to AGA of many other oligosaccharides.

  针对导致严重疾病的最常见细菌感染之一的肺炎球菌的疫苗依赖于与蛋白质结合的分离的胶囊多糖（CPS）。这种分离物包含不同链长和框移的异质寡糖混合物。获得定义明确的合成肺炎球菌CPS结构是可取的。已知的肺炎球菌3型CPS的合成依赖于耗时且产率低的后期氧化步骤，或者使用二糖建筑块，这限制了变异性。在这里，我们报告了第一个迭代自动糖基组装（AGA）的可结合的肺炎球菌3型CPS三糖的组装。使用一种新型葡萄糖醛酸建筑块组装了这种寡糖，以避免需要后期氧化。在每个糖基化周期之前引入一个活化剂的洗涤步骤大大增加了产量，通过中和合成周期中去保护步骤中的任何残留碱。这个工艺改进适用于许多其他寡糖的AGA。
• Cation Clock Reactions for the Determination of Relative Reaction Kinetics in Glycosylation Reactions: Applications to Gluco- and Mannopyranosyl Sulfoxide and Trichloroacetimidate Type Donors
  作者：Philip O. Adero、Takayuki Furukawa、Min Huang、Debaraj Mukherjee、Pascal Retailleau、Luis Bohé、David Crich

  DOI：10.1021/jacs.5b06126

  日期：2015.8.19

  method based on the intramolecular Sakurai reaction for probing the concentration dependence of the nucleophile in glycosylation reactions is described. The method is developed for the sulfoxide and trichloroacetimidate glycosylation protocols. The method reveals that O-glycosylation reactions have stronger concentration dependencies than C-glycosylation reactions consistent with a more associative, S(N)2-like

  描述了基于分子内樱井反应的阳离子时钟方法的发展，用于探测糖基化反应中亲核试剂的浓度依赖性。该方法是针对亚砜和三氯乙酰亚胺酯糖基化方案而开发的。该方法表明，O-糖基化反应比 C-糖基化反应具有更强的浓度依赖性，这与更具缔合性、类似 S(N)2 的特征一致。对于 4,6-O-亚苄基定向的甘露糖基化反应，β-和 α-端基异构体的形成在浓度依赖性方面存在显着差异，这表明机制上存在差异，并且无论类型如何，选择性优化的基本原理都存在差异雇用的捐助者。在甘露糖系列中，用作时钟的环化反应导致顺式和反式融合的氧杂二环[4,4,0]癸烷作为产物形成，后者强烈表明涉及构象移动的瞬时糖基氧碳鎓离子。使用相同的保护基阵列，吡喃葡萄糖系列中的环化比吡喃甘露糖流中的环化更快。考虑了相关时钟反应在其他基于碳正离子的有机合成分支中的潜在应用。
• A Modular Strategy Toward the Synthesis of Heparin-like Oligosaccharides Using Monomeric Building Blocks in a Sequential Glycosylation Strategy
  作者：Jeroen D. C. Codée、Bas Stubba、Marialuisa Schiattarella、Herman S. Overkleeft、Constant A. A. van Boeckel、Jacques H. van Boom、Gijsbert A. van der Marel

  DOI：10.1021/ja045613g

  日期：2005.3.1

  A novel flexible assembly strategy is described for the modular synthesis of heparin and heparan sulfates. The reported strategy uses monomeric building blocks to construct the oligosaccharide chain to attain a maximum degree of flexibility. In the assembly, 1-hydroxyl glucosazido- and 1-thio uronic acid donors are combined in a sequential glycosylation protocol using sulfonium triflate activator systems

  描述了一种新的灵活组装策略，用于肝素和硫酸乙酰肝素的模块化合成。报道的策略使用单体构建块来构建寡糖链以获得最大程度的灵活性。在组装中，使用三氟甲磺酸锍激活剂系统将 1-羟基葡糖叠氮基和 1-硫代糖醛酸供体结合在连续糖基化方案中。关键的 1-硫代糖醛酸是以有效的方式从双丙酮葡萄糖中获得的，采用部分保护的葡萄糖和艾糖硫糖苷的化学和区域选择性氧化。
• Synthèse et étude conformationelle par r.m.n.-13c de β-nucléosides pyrimidiques contenant une ou deux sous-unités hexopyranosyles: Application à la conformation de l'anthelmycine
  作者：Marc Vuilhorgne、Sofiane Ennifar、Bhupesh C. Das

  DOI：10.1016/s0008-6215(00)80522-4

  日期：1981.11

  Resume De nouveaux N -1 nucleosides pyrimidiques contenant un ou deux residus β- d -hexopyranosyles peracetyles ont ete synthetises. Leurs caracteristiques physiques sont presentees ainsi que l'analyse conformationnelle par r.m.n.- 13 C a haute resolution de ces nucleosides deproteges. Nous avons ainsi distingue les deux rotameres bloques syn et anti du 3-β- d -glucopyranosyluracile et degage la conformation

  恢复新合成的N -1核苷嘧啶类残基和过乙酰基β-d-己基吡喃型嘧啶。Leurs的特征生理学研究对象是13核糖核酸分析构象，它是一种由核苷取代的高级解决方案。新型抗肿瘤药，由3-β-d-吡喃葡萄糖基尿嘧啶核糖核酸酶和抗构象抗癌药蒽醌溶液的构象组成。