(+)-herboxidiene ethyl ester | 1043451-61-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (+)-herboxidiene ethyl ester
• 英文别名: ethyl 2-[(2R,5S,6S)-6-[(2E,4E,6S)-7-[(2R,3R)-3-[(2R,3R,4R)-4-hydroxy-3-methoxypentan-2-yl]-2-methyloxiran-2-yl]-6-methylhepta-2,4-dien-2-yl]-5-methyloxan-2-yl]acetate
• CAS: 1043451-61-1
• 化学式: C₂₇H₄₆O₆
• 分子量: 466.659
• InChiKey: WLQGBOWKEOIMGR-ABWUAERKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.81
• 拓扑面积：
  77.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-herboxidiene ethyl ester 在 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 1.5h， 以85%的产率得到3-{[(6,7-二乙氧基-1,2,3,4-四氢萘-2-基)氨基]甲基}-6-(乙烯氧基)环己-2,4-二烯-1-酮盐酸
  参考文献：
  名称：

  Re2O7介导的脱水环化反应：草oxid烯及其12-去甲基类似物的全合成

  摘要：

  Re 2 O 7催化实现单烯丙基二醇的高效和立体选择性脱水环化反应，并通过热力学平衡产生立体控制。该方法用于剪接体抑制剂除草二烯的快速合成。该途径还用于合成类似物，该类似物突出了单个甲基在偏置分子的无环区域中的构象方面的重要性。

  DOI：

  10.1002/anie.201705924
• 作为产物：
  描述：

  (3S,4S,5R,6R)-6-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2,4-dimethylhept-1-ene-3,5-diol 在 盐酸 、 叔丁基过氧化氢 、 N,N-二甲基丙烯基脲 、 lithium aluminium tetrahydride 、 四(三苯基膦)钯 、 thallium(I) carbonate 、 草酰氯 、 bis(acetylacetonate)oxovanadium 、 cerium(III) chloride heptahydrate 、 bis(cyclohexanyl)borane 、 (1-重氮基-2-氧代丙基)膦酸二甲酯 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 lithium hexamethyldisilazane 、 儿萘酚硼烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 癸烷 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 99.75h， 生成 (+)-herboxidiene ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  （+）-herboxidiene / GEX 1A的总合成†

  摘要：

  由（R）-和（S）-乳酸酯以高效的方式完成了（+）-herboxidiene / GEX 1A的全合成。合成的关键步骤包括由手性乳酸衍生的乙基酮进行底物控制的钛介导的羟醛反应，oxa-Michael环化反应，Ireland-Claisen重排反应和Suzuki偶联反应。此外，oxa-Michael反应的计算研究揭示了分子内氢键对此类环化的立体化学结果的巨大影响，而生物学分析清楚地证明了（+）-herboxidiene / GEX 1A的重要细胞毒性。

  DOI：

  10.1039/c7ob00072c

文献信息

• Total Synthesis of GEX1A
  作者：Timothy J. Murray、Craig J. Forsyth

  DOI：10.1021/ol800902g

  日期：2008.8.21

  An efficient and readily modifiable synthesis of GEX1A/herboxidiene/TAN-1609 (1) was developed. This modular synthesis featured a Suzuki coupling to install the conjugated diene and a Ru-catalyzed lactonization and Roush crotylation to construct the functionalized tetrahydropyran moiety. Myers' alkylation, cross-metathesis, and Keck crotylation were employed for assembly of the biologically essential side-chain domain.
• Total synthesis of (+)-herboxidiene/GEX 1A
  作者：Alejandro Gómez-Palomino、Miquel Pellicena、Katrina Krämer、Pedro Romea、Fèlix Urpí、Gabriel Aullón、José M. Padrón

  DOI：10.1039/c7ob00072c

  日期：——

  A total synthesis of (+)-herboxidiene/GEX 1A has been accomplished from (R)- and (S)-lactate esters in a highly efficient manner. Key steps of the synthesis involve substrate-controlled titanium-mediated aldol reactions from chiral lactate-derived ethyl ketones, an oxa-Michael cyclization, an Ireland–Claisen rearrangement, and a Suzuki coupling. Furthermore, computational studies of the oxa-Michael

  由（R）-和（S）-乳酸酯以高效的方式完成了（+）-herboxidiene / GEX 1A的全合成。合成的关键步骤包括由手性乳酸衍生的乙基酮进行底物控制的钛介导的羟醛反应，oxa-Michael环化反应，Ireland-Claisen重排反应和Suzuki偶联反应。此外，oxa-Michael反应的计算研究揭示了分子内氢键对此类环化的立体化学结果的巨大影响，而生物学分析清楚地证明了（+）-herboxidiene / GEX 1A的重要细胞毒性。
• Re₂ O₇ -Mediated Dehydrative Cyclization Reactions: Total Synthesis of Herboxidiene and Its 12-Desmethyl Analogue
  作者：Tyler M. Rohrs、Qi Qin、Paul E. Floreancig

  DOI：10.1002/anie.201705924

  日期：2017.8.28

  dehydrative cyclization reactions from monoallylic diols, with stereocontrol arising from thermodynamic equilibration. This method was applied to a rapid synthesis of the spliceosome inhibitor herboxidiene. The route was also utilized for the synthesis of an analogue that highlights the importance of a single methyl group in biasing the conformation in the acyclic region of the molecule.

  Re 2 O 7催化实现单烯丙基二醇的高效和立体选择性脱水环化反应，并通过热力学平衡产生立体控制。该方法用于剪接体抑制剂除草二烯的快速合成。该途径还用于合成类似物，该类似物突出了单个甲基在偏置分子的无环区域中的构象方面的重要性。