(3S,4S,5R,6R)-6-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2,4-dimethylhept-1-ene-3,5-diol | 876407-14-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (3S,4S,5R,6R)-6-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2,4-dimethylhept-1-ene-3,5-diol
• 英文别名: (2R,3R,4S,5S)-2-tert-butyldimethylsilyloxy-4,6-dimethyl-6-hepten-3,5-diol；(3S,4S,5R,6R)-6-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2,4-dimethylhept-1-ene-3,5-diol
• CAS: 876407-14-6
• 化学式: C₁₅H₃₂O₃Si
• 分子量: 288.503
• InChiKey: DNQAFDQIMMMBGW-REWJHTLYSA-N

物化性质

• 熔点：
  55-57 °C
• 沸点：
  349.7±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.931±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.33
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  49.7
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,4S,5R,6R)-6-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2,4-dimethylhept-1-ene-3,5-diol 在 盐酸 、 叔丁基过氧化氢 、 N,N-二甲基丙烯基脲 、 lithium aluminium tetrahydride 、 四(三苯基膦)钯 、 thallium(I) carbonate 、 草酰氯 、 bis(acetylacetonate)oxovanadium 、 cerium(III) chloride heptahydrate 、 bis(cyclohexanyl)borane 、 potassium trimethylsilonate 、 (1-重氮基-2-氧代丙基)膦酸二甲酯 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 lithium hexamethyldisilazane 、 儿萘酚硼烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 癸烷 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 102.25h， 生成 3-{[(6,7-二乙氧基-1,2,3,4-四氢萘-2-基)氨基]甲基}-6-(乙烯氧基)环己-2,4-二烯-1-酮盐酸
  参考文献：
  名称：

  （+）-herboxidiene / GEX 1A的总合成†

  摘要：

  由（R）-和（S）-乳酸酯以高效的方式完成了（+）-herboxidiene / GEX 1A的全合成。合成的关键步骤包括由手性乳酸衍生的乙基酮进行底物控制的钛介导的羟醛反应，oxa-Michael环化反应，Ireland-Claisen重排反应和Suzuki偶联反应。此外，oxa-Michael反应的计算研究揭示了分子内氢键对此类环化的立体化学结果的巨大影响，而生物学分析清楚地证明了（+）-herboxidiene / GEX 1A的重要细胞毒性。

  DOI：

  10.1039/c7ob00072c
• 作为产物：
  描述：

  N-[(R)-2-tert-Butyldimethylsilyloxypropanoyl]pyrrolidine 在 乙基锂 、 四氯化钛 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (3S,4S,5R,6R)-6-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2,4-dimethylhept-1-ene-3,5-diol
  参考文献：
  名称：

  （+）-herboxidiene / GEX 1A的总合成†

  摘要：

  由（R）-和（S）-乳酸酯以高效的方式完成了（+）-herboxidiene / GEX 1A的全合成。合成的关键步骤包括由手性乳酸衍生的乙基酮进行底物控制的钛介导的羟醛反应，oxa-Michael环化反应，Ireland-Claisen重排反应和Suzuki偶联反应。此外，oxa-Michael反应的计算研究揭示了分子内氢键对此类环化的立体化学结果的巨大影响，而生物学分析清楚地证明了（+）-herboxidiene / GEX 1A的重要细胞毒性。

  DOI：

  10.1039/c7ob00072c

文献信息

• Highly stereoselective titanium-mediated aldol reactions from chiral α-silyloxy ketones. A reliable tool for the synthesis of natural products
  作者：Judit Esteve、Carme Jiménez、Joaquim Nebot、Javier Velasco、Pedro Romea、Fèlix Urpí

  DOI：10.1016/j.tet.2011.06.019

  日期：2011.8

  Chiral α-silyloxy ketones participate in highly stereoselective TiCl4-mediated aldol reactions that afford diastereomerically pure syn–syn adducts in high yield irrespective of the R1 and R2 substituents flanking the carbonyl or the silicon protecting group. Further manipulation of the resulting aldol adducts provide in a straightforward manner highly functionalized fragments that facilitate the synthesis

  手性α-甲硅烷氧基酮参与高度立体选择性的TiCl 4介导的醛醇缩合反应，无论羰基或硅保护基旁的R 1和R 2取代基如何，都能以高收率获得非对映体纯的syn - syn加合物。所得醛醇加合物的进一步处理以直接的方式提供了高度官能化的片段，其促进了天然产物的合成。
• Total Synthesis of (+)-Herboxidiene from Two Chiral Lactate-Derived Ketones
  作者：Miquel Pellicena、Katrina Krämer、Pedro Romea、Fèlix Urpí

  DOI：10.1021/ol202210k

  日期：2011.10.7

  A substrate-controlled synthesis of (+)-herboxidiene from two lactate-derived chiral ketones is described. Remarkably, most of the carbon backbone was constructed through highly stereoselective titanium-mediated aldol reactions and an Ireland–Claisen rearrangement. Furthermore, an oxa-Michael cyclization and a high-yield Suzuki coupling were used to assemble the pyran ring and the diene moiety respectively

  描述了由两种乳酸衍生的手性酮的底物控制的（+）-二boxidiene的合成。值得注意的是，大多数碳主链是通过高度立体选择性的钛介导的羟醛反应和爱尔兰-克莱森重排反应构建的。此外，使用氧杂-迈克尔环化和高产率的铃木偶联分别组装吡喃环和二烯部分。
• Total synthesis of (+)-herboxidiene/GEX 1A
  作者：Alejandro Gómez-Palomino、Miquel Pellicena、Katrina Krämer、Pedro Romea、Fèlix Urpí、Gabriel Aullón、José M. Padrón

  DOI：10.1039/c7ob00072c

  日期：——

  A total synthesis of (+)-herboxidiene/GEX 1A has been accomplished from (R)- and (S)-lactate esters in a highly efficient manner. Key steps of the synthesis involve substrate-controlled titanium-mediated aldol reactions from chiral lactate-derived ethyl ketones, an oxa-Michael cyclization, an Ireland–Claisen rearrangement, and a Suzuki coupling. Furthermore, computational studies of the oxa-Michael

  由（R）-和（S）-乳酸酯以高效的方式完成了（+）-herboxidiene / GEX 1A的全合成。合成的关键步骤包括由手性乳酸衍生的乙基酮进行底物控制的钛介导的羟醛反应，oxa-Michael环化反应，Ireland-Claisen重排反应和Suzuki偶联反应。此外，oxa-Michael反应的计算研究揭示了分子内氢键对此类环化的立体化学结果的巨大影响，而生物学分析清楚地证明了（+）-herboxidiene / GEX 1A的重要细胞毒性。