Campher | 464-48-2

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 脂肪酮(含烯醇)
• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: Campher
• 英文别名: (+)-camphor；(1S,4R)-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptan-2-one
• CAS: 464-48-2
• 化学式: C₁₀H₁₆O
• 分子量: 152.236
• InChiKey: DSSYKIVIOFKYAU-GMSGAONNSA-N

物化性质

• 熔点：
  177-179 °C(lit.)
• 沸点：
  204 °C(lit.)
• 比旋光度：
  -44.8° (20/D)(EtOH)
• 密度：
  0.990
• 蒸气密度：
  5.24 (vs air)
• 闪点：
  148 °F
• 溶解度：
  DMF：30mg/mL； DMSO：20mg/mL；乙醇：30mg/mL；乙醇:PBS (pH 7.2)(1:2): 0.33 mg/ml
• LogP：
  2.089 (est)
• 物理描述：
  D-camphor appears as colorless or white crystals. Sublimes. Flash point 149°F. Burns readily with a bright, smoky flame. Penetrating aromatic odor. Pungent, aromatic taste followed by a sensation of cold. (NTP, 1992)
• 蒸汽密度：
  5.24 (NTP, 1992) (Relative to Air)
• 蒸汽压力：
  1 mm Hg at 106.7 °F ; 5 mm Hg at 155.5° F (NTP, 1992)
• 自燃温度：
  871 °F (NTP, 1992)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

ADMET

毒理性

• 副作用

神经毒素 - 其他中枢神经系统神经毒素

Neurotoxin - Other CNS neurotoxin

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  4.1
• 危险品标志：
  F,Xi
• 安全说明：
  S16,S26,S37/39
• 危险类别码：
  R36/37/38,R11
• WGK Germany：
  1
• 海关编码：
  2914299000
• RTECS号：
  EX1250000
• 包装等级：
  III
• 危险类别：
  4.1
• 危险品运输编号：
  UN 2717
• 危险标志：
  GHS02,GHS07
• 危险性描述：
  H228,H315,H319,H335
• 危险性防范说明：
  P210,P261,P305 + P351 + P338

制备方法与用途

左旋樟脑 用途

左旋樟脑是一种手性中间体，常用于食品和甜味剂中作为调味添加剂。

功效与作用

左旋樟脑是从樟树的枝叶中提炼出的一种有芳香味的有机化合物，呈现无色或白色的晶体。在中药学中，其味辛、性热且具有小毒，归心脾经。它具有通窍醒神、辟秽利气、消肿止痛和杀虫止痒的功效。最常见的应用是制成樟脑丸，日常生活中很多人会将其放在衣柜里，用于防虫、防蛀及防霉。

药理作用

临床上，外用左旋樟脑可治疗跌打损伤、疥癣瘙痒疮疹、阴疽、牙痛和脚气病等。它具有除湿杀虫、止痒止痛的作用。此外，左旋樟脑作为兴奋中枢神经药物，也可用于治疗心力衰竭虚脱及急性胃肠炎的吐泻症状，具有开窍醒神、辟秽浊的功效。它还可以与乳香和没药按比例研成细末，用茶水调服，起到活血化瘀、消肿止痛的效果。

合成方法

将醇、碱、Pd(dba)2及配体A的混合物装入Schlenk反应管中。通过真空与氩气吹扫循环彻底脱气。加入氯苯和甲苯后，加热混合物至指定温度直至反应完成（可通过GC-MS检测确认起始醇已被完全消耗）。将反应混合物溶于乙醚中，并分别用水和盐水洗涤。使用MgSO4干燥有机相并过滤，在真空下浓缩粗产物。然后通过硅胶柱色谱法纯化，即可得到左旋樟脑。

用途

1. 作为手性中间体和手性助剂前体用于合成高效甜味剂。
2. 在医药原料及光学合成中用作异构体产品的拆分剂。

分类

• 易燃固体

毒性分级

剧毒

急性毒性

• 口服（大鼠）：LD50 为 0.8 毫克/公斤。
• 腹腔（小鼠）：LD50 为 320 毫克/公斤。

爆炸物危险特性

蒸汽遇高温、明火或氧化剂可引发爆炸

可燃性危险特性

遇高温、明火及氧化剂易燃，热分解时产生辛辣刺激烟雾

储运特性

• 库房应保持低温通风干燥。
• 与食品原料和氧化剂分开存放。
• 防止明火和高温。

灭火剂

水雾、二氧化碳、泡沫及干粉

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Campher 在 二氯二茂钛 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 (1S,2S,4R)-2-cyclohexyl-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptan-2-ol
  参考文献：
  名称：

  (+)-Camphor-mediated kinetic resolution of allylalanes: a strategy towards enantio-enriched cyclohex-2-en-1-ylalane

  摘要：

  介绍了(+)-樟脑介导的环己-2-烯-1-基丙烷动力学解析。

  DOI：

  10.1039/c6cc08649g
• 作为产物：
  描述：

  (+)-borneol 在 cerium(III) bromide 、 双氧水 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 以81%的产率得到Campher
  参考文献：
  名称：

  用 H2O2 重新研究 FeBr3 催化的酒精氧化：是高价铁物种 (HIS) 还是活性溴化物 (RBS) 负责酒精氧化？

  摘要：

  2003 年，Martı́n 等人。报道了用 FeBr 3 (cat.)/H 2 O 2进行绿色醇氧化，并提出了一种负责醇氧化的高价铁物质 (HIS)。重新研究这种 FeBr 3 (cat.)/H 2 O 2方法使我们提出了一种不同的机制，该机制涉及用于醇氧化的反应性溴化物质 (RBS)。支持这种基于 RBS 的机制的证据包括 (1) 我们最近从相关的 FeBr 2 /H 2 O 2或 CeBr 3 /H 2 O 2原位生成的 RBS 的发现系统，（2）我们一系列受控实验的结果，以及（3）一些相关的基于 RBS 的先例（NBS、NBA 或 Br 2）显示出与伯醇相似的仲醇的高氧化选择性。这些研究使我们能够发现来自 CeBr 3 /H 2 O 2的 RBS对于仲醇和苄醇的氧化效率更高，这代表了一种将醇选择性氧化为羰基的新绿色方案。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c01133
• 作为试剂：
  描述：

  环戊二烯 、 苯甲醛 在 二氯二茂钛 、 二异丁基氢化铝 、 Campher 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 (3R,1'S)-(+)-3-[hydroxy(phenyl)methyl]cyclopentene 、 (3S,1'R)-(+)-3-[hydroxy(phenyl)methyl]cyclopentene
  参考文献：
  名称：

  (+)-Camphor-mediated kinetic resolution of allylalanes: a strategy towards enantio-enriched cyclohex-2-en-1-ylalane

  摘要：

  介绍了(+)-樟脑介导的环己-2-烯-1-基丙烷动力学解析。

  DOI：

  10.1039/c6cc08649g

文献信息

• Dehalogenative Deuteration of Unactivated Alkyl Halides Using D₂O as the Deuterium Source
  作者：Aiyou Xia、Xin Xie、Xiaoping Hu、Wei Xu、Yuanhong Liu

  DOI：10.1021/acs.joc.9b02026

  日期：2019.11.1

  The general dehalogenation of alkyl halides with zinc using D2O or H2O as a deuterium or hydrogen donor has been developed. The method provides an efficient and economic protocol for deuterium-labeled derivatives with a wide substrate scope under mild reaction conditions. Mechanistic studies indicated that a radical process is involved for the formation of organozinc intermediates. The facile hydrolysis

  已经开发出使用D 2 O或H 2 O作为氘或氢供体的锌与烷基卤化物的一般脱卤。该方法在温和的反应条件下为底物范围较宽的氘标记衍生物提供了一种高效经济的方法。机理研究表明，自由基过程涉及有机锌中间体的形成。有机锌中间体的容易水解为该转化提供了驱动力。
• Ultrasmall Platinum Nanoparticles Supported Inside the Nanospaces of Periodic Mesoporous Organosilica with an Imidazolium Network: An Efficient Catalyst for the Aerobic Oxidation of Unactivated Alcohols in Water
  作者：Babak Karimi、Zahra Naderi、Mojtaba Khorasani、Hamid M. Mirzaei、Hojatollah Vali

  DOI：10.1002/cctc.201501229

  日期：2016.3.7

  imidazolium group inside the wall of a periodic mesoporous organosilica provides an excellent environment for the stabilization of ultrasmall Pt nanoparticles (<1.5 nm), and this allowed the formation of a catalyst system (i.e., Pt(NP)@PMO‐IL) with significant activity and recyclability in the selective aerobic oxidation of various alcohols in water at ambient pressure of oxygen. In particular, the

  周期性介孔有机硅壁内的咪唑基团为稳定超小Pt纳米颗粒（<1.5 nm）提供了极好的环境，这使得催化剂体系（即Pt （NP） @ PMO-IL）与在氧气的环境压力下水中各种醇的选择性好氧氧化中具有显着的活性和可回收性。特别地，该催化剂在未活化的伯醇和空间上受阻的仲脂族醇的氧化中显示出高活性，对于许多催化的需氧方案而言，它们仍然是具有挑战性的底物。
• Rhodium(I) complexes of β-diketonates and related ligands as hydrosilylation catalysts
  作者：William R. Cullen、Eugene B. Wickenheiser

  DOI：10.1016/0022-328x(89)87281-x

  日期：1989.7

  The complexes (OO)Rh(CH2CH2)2 ((OOH) = FcC(O)CH2C(O)CH3, PhC(O)CH2C(O)CH3, 1,2-(CH3CO)(OH)C6H4, 3-benzoyl-(+)-camphor) are catalysts for the hydrosilylation of PhMeCO with Ph2SiH2. The optical yield from the reaction catalyzed by the camphor derivative is too low to measure. Only low optical yields (max 8.7% e.e.) are obtained from the same reaction by using similar in situ catalysts with ligands

  配合物（O = O ）Rh（CH 2 CH 2）2（（O = OH）= FcC（O）CH 2 C（O）CH 3，PhC（O）CH 2 C（O）CH 3，1， 2-（CH 3 CO）（OH）C 6 H ^ 4，3-苯甲酰基- （+） -樟脑）是用于PhMeCO的氢化硅烷化的Ph催化剂2的SiH 2。樟脑衍生物催化的反应的光学收率太低，无法测量。通过使用具有（+）-PhCH（Me）NH 2的配体的相似原位催化剂，从同一反应中只能获得低光学收率（最大8.7 ee）。碱如H -和物理信道（ME）NH -在不存在铑盐的条件下催化氢化硅烷化反应，但是仅获得低的光学收率。在这些条件下，Ph 2 SiH 2与2-环己烯-1-酮反应，并且反应方式取决于反应条件。
• [EN] NICOTINIC RECEPTOR NON-COMPETITIVE ANTAGONISTS<br/>[FR] ANTAGONISTES NON COMPÉTITIFS DU RÉCEPTEUR NICOTINIQUE
  申请人：TARGACEPT INC

  公开号：WO2014004417A1

  公开（公告）日：2014-01-03

  The present invention relates to compounds that modulate nicotinic receptors as non-competitive antagonists, methods for their synthesis, methods for their use, and their pharmaceutical compositions.

  本发明涉及调节尼古丁受体的化合物，作为非竞争性拮抗剂，其合成方法，使用方法以及它们的药物组合物。
• Visible-Light-Mediated Ring-Opening Strategy for the Regiospecific Allylation/Formylation of Cycloalkanols
  作者：Junlei Wang、Binbin Huang、Chengcheng Shi、Chao Yang、Wujiong Xia

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01225

  日期：2018.9.7

  practical access for the modification of complex natural products. Preliminary mechanistic studies demonstrate that the key O-centered radicals mediate the sequential ring cleavage and allylation/formylation.

  在这里，我们描述了一种直接有效的方法，用于使用可见光介导的开环策略将烯丙基的区域特异性引入环烷醇分子中。由可变环大小的1-芳基环烷醇前体提供了各种各样的远端烯丙基化或甲酰化的酮，为修饰复杂的天然产物提供了简洁实用的途径。初步的机理研究表明，关键的O中心自由基会介导顺序的环裂解和烯丙基化/甲酰化。