2-羟基-2-环戊烯-1-酮 | 10493-98-8

• 物质功能分类: 有机原料 - 酮类化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 2-羟基-2-环戊烯-1-酮
• 英文名称: 2-hydroxy-2-cyclopenten-1-one
• 英文别名: 2-hydroxycyclopent-2-en-1-one；2-hydroxycyclopent-2-enone；2-cyclopenten-1-one, 2-hydroxy-；4RS-hydroxy-cyclopent-2-enone
• CAS: 10493-98-8
• 化学式: C₅H₆O₂
• 分子量: 98.1014
• InChiKey: WOPKYMRPOKFYNI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  52-53℃
• 沸点：
  245℃
• 密度：
  1.334
• 闪点：
  101℃
• 溶解度：
  可溶于DMSO（少许）、甲醇（少许）
• LogP：
  -0.290 (est)
• 保留指数：
  919;905
• 稳定性/保质期：

  存在于烤烟烟叶中。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2914400090
• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335
• 储存条件：
  2-8°C

制备方法与用途

合成方法如下：

2-羟基-2-环戊烯-1-酮的制备方法如下： 将二醇、Pt/C催化剂（金属负载为1或5mol%）、LiOH·H2O和溶剂（2mL，MeCN/ 1:1）加入玻璃反应器中，并安装冷凝器。在60℃下搅拌适当时间，用薄层色谱法监测反应进程。当产物形成完成后，将催化剂过滤并用EtOAc (3×3mL) 冲洗，得到双相溶液。用水相酸化至pH5（使用1M盐酸），分离各层。用乙酸乙酯(20mL) 提取水层两次。所有的有机物合并并在MgSO4上干燥，并在真空中浓缩。粗产物经柱层析（乙酸乙酯/石油醚或甲醇/CH2Cl2）纯化，得到二酮作为其酮醇互变异构体。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-羟基-2-环戊烯-1-酮 以94%的产率得到3-甲基-2-环戊烯-1-酮
  参考文献：
  名称：

  Process for preparing oxocyclopentene derivatives

  摘要：

  制备氧代环戊烯的方法，其化学式为：其中R.sup.1为氢、低烷基或低烯基，R.sup.2为氢、低烷基、低烯基、低炔基、取代或未取代芳基、芳基(低)烷基、噻吩基或环烷基，包括将化学式为的呋喃-碳醇经过重排，得到化学式为的羟基环戊烯酮，然后将化学式为的羟基环戊烷酮进行氢化，最后将化学式为的羟基环戊酮进行脱水。

  公开号：

  US04970345A1
• 作为产物：
  描述：

  cis-1,2-cyclopentanediol 在 lithium hydroxide monohydrate 、 1% platinum on charcoal 、 水 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 4.0h， 以19%的产率得到2-羟基-2-环戊烯-1-酮
  参考文献：
  名称：

  Heterogeneous platinum catalytic aerobic oxidation of cyclopentane-1,2-diols to cyclopentane-1,2-diones

  摘要：

  A method for the aerobic oxidation of cyclopentane-1,2-diols to the corresponding diketones over a commercial heterogeneous Pt/C catalyst is described. Unsubstituted and 3- or 4-substituted cyclopentane-1,2-diols are oxidized to 1,2-dicarbonyl compounds in good yields under the reported optimized reaction conditions (atmospheric air, 1 mol % of catalyst, 1 equiv of LiOH, aqueous solvents and 60 degrees C temperature). The method is applicable for producing cyclopentane-1,2-diketones in a scalable manner. (C) 2014 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2014.03.104

文献信息

• Synthetic and Theoretical Studies of Cyclobuta[1,2:3,4]dicyclopentene. Organocobalt Intermediates in the Construction of the Unsaturated Carbon Skeleton and Their Transformation into Novel Cobaltacyclic Complexes by C−C Insertion
  作者：Andrew G. Myers、Miki Sogi、Michael A. Lewis、Stephen P. Arvedson

  DOI：10.1021/jo030368p

  日期：2004.4.1

  kcal/mol higher in energy than the isomeric hydrocarbon 1,6-didehydro[10]annulene (2), a molecule known to isomerize to 1,5-didehydronaphthalene (4) above −50 °C. Calculated enthalpic changes of homodesmotic reactions support the notion that 1 is an aromatic molecule with a resonance stabilization energy (RSE) about half to two-thirds that of benzene on a per-molecule basis. Investigations of potential

  描述了三环10π-电子烃环丁[1,2：3,4]二环戊烯（1）的理论和合成研究，这是一种从未合成的名义上的芳香结构。通过密度泛函理论计算（B3LYP / 6-31G（d，p））进行的几何优化预测1是具有非交替的C单键和双键的D 2 h对称结构。计算还预测，1为4.7千卡/摩尔的能量比异构烃1,6-二脱氢更高[10]轮烯（2），公知的异构化为1,5- didehydronaphthalene（分子4高于-50）℃的。计算的同态反应的焓变支持以下观点：1是在每个分子的基础上具有约苯的共振稳定能（RSE）的芳香族分子的三分之二至三分之二。对1的潜在合成途径的研究最初将三环碳酸酯11（一种分子内[2 + 2]-光环化反应的产物）用作原料。在这些研究中，将11分几步转化为二萘烷12，该二萘烷经氟化硼乙醚醚处理后形成了不稳定的烃双环戊二烯基（13）。为了避免不饱和三环的中心四元环的断裂[5.3.0.0 2
• Asymmetric Organocatalytic Michael Addition–Cyclization Cascade of Cyclopentane-1,2-dione with Substituted α,β-Unsaturated Aldehydes
  作者：Margus Lopp、Gert Preegel、Estelle Silm、Sandra Kaabel、Ivar Järving、Kari Rissanen

  DOI：10.1055/s-0036-1588787

  日期：2017.7

  yields and excellent enantioselectivity. An asymmetric organocatalytic Michael addition–cyclization cascade reaction has been developed using cyclopentane-1,2-dione as a Michael donor and α,β-unsaturated aldehydes as Michael acceptors. Bicyclic hemiacetals were obtained in excellent yields and enantioselectivities. On the basis of the results, a one-pot reaction has been developed to obtain chiral 3-substituted

  摘要 利用环戊烷-1,2-二酮作为迈克尔供体，α，β-不饱和醛作为迈克尔受体，开发了一种不对称的有机催化迈克尔加成环化级联反应。以优异的产率和对映选择性获得了双环半缩醛。根据该结果，已经开发了单釜反应以良好的收率和优异的对映选择性获得手性的3-取代的环戊烷-1，2-二酮和取代的二氢吡喃。 利用环戊烷-1,2-二酮作为迈克尔供体，α，β-不饱和醛作为迈克尔受体，开发了一种不对称的有机催化迈克尔加成环化级联反应。以优异的产率和对映选择性获得了双环半缩醛。根据该结果，已经开发了单釜反应以良好的收率和优异的对映选择性获得手性的3-取代的环戊烷-1，2-二酮和取代的二氢吡喃。
• Enantioselective Organocatalytic Michael Addition of Cyclopentane-1,2-diones to Nitroolefins
  作者：Margus Lopp、Gert Preegel、Artur Noole、Kaja Ilmarinen、Ivar Järving、Tõnis Kanger、Tõnis Pehk

  DOI：10.1055/s-0034-1378374

  日期：——

  Abstract Organocatalytic Michael additions of cyclopentane-1,2-dione to different nitroolefins have been investigated. Cyclopentane-1,2-dione undergoes an organocatalytic reaction with substituted nitroolefins giving 3-substituted products in good to high yields (48–97%) and good stereoselectivity (up to 76% ee). Organocatalytic Michael additions of cyclopentane-1,2-dione to different nitroolefins have

  摘要 已经研究了环戊烷-1，2-二酮在不同硝基烯烃上的有机催化迈克尔加成反应。环戊烷1,2-二酮与取代的硝基烯烃进行有机催化反应，生成3-取代的产物，收率高至高（48-97％），立体选择性好（ee高达76％）。 已经研究了环戊烷-1，2-二酮在不同硝基烯烃上的有机催化迈克尔加成反应。环戊烷1,2-二酮与取代的硝基烯烃进行有机催化反应，生成3-取代的产物，收率高至高（48-97％），立体选择性好（ee高达76％）。
• Anhydrous Iron(III) Chloride Dispersed on Silica Gel; III.^1,2A Convenient and Mild Reagent for Deacetalization in Dry Medium
  作者：Antoine Fadel、Ramdane Yefsah、Jacques Salaün

  DOI：10.1055/s-1987-27833

  日期：——

  Acetals of various structures are conveniently cleaved under mild conditions by anhydrous iron(III) chloride dispersed silica gel in the absence of any solvent.

  在无任何溶剂的温和条件下，各种结构的缩醛可通过分散在硅胶上的无水三氯化铁便捷地裂解。
• Asymmetric Synthesis of Chiral 1,3-Diaminopropanols: Bisoxazolidine-Catalyzed CC Bond Formation with α-Keto Amides
  作者：Hanhui Xu、Christian Wolf

  DOI：10.1002/anie.201105778

  日期：2011.12.16

  Three high‐yielding steps lead to the formation of chiral 1,3‐diaminopropanols from aliphatic and aromatic α‐keto amides. In this approach, a nitroaldol reaction, which is catalyzed by Cu(SO2CF3)2 and the bisoxazolidine ligand L1, is followed by two mild reduction reactions (see scheme). Laborious protection and deprotection steps can be avoided by using this method.

  三个高产步骤导致由脂肪族和芳香族α-酮酰胺形成手性1,3-二氨基丙醇。在这种方法中，由Cu（SO 2 CF 3）2和双恶唑烷配体L1催化的硝基羟醛反应之后是两个温和的还原反应（参见方案）。使用此方法可以避免繁琐的保护和脱保护步骤。

表征谱图